* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

23 7 6 5 3 6 5 3 ТРИФЕНИЛФОСФИТ—ТРИФТОРНАДУКСУСНАЯ б Б 3 КИСЛОТА 274 (С Н ) С—С ( С Н ) : ^ ; 2 ( С Н ) С - . . С у щ е с т в о в а н и е с в о ­ бодного Т. было п о д т в е р ж д е н о о п р е д е л е н и е м м о л . веса и, особенно, и з м е р е н и е м м а г н и т н о й в о с п р и и м ­ чивости его р - р о в . Легкость д и с с о ц и а ц и и Г Ф Э о п р е д е л я е т с я т е м , ч т о связь между его ц е н т р а л ь н ы м и а т о м а м и С з н а ч и т е л ь ­ но слабее (11—13 ккал/молъ), чем м е ж д у а т о м а м и С, напр. в этАге (85 ккал/молъ). Устойчивость Т. обу­ словлена тем, что н е с п а р е н н ы й э л е к т р о н в р а д и к а л е может вступать в о в з а и м о д е й с т в и е с л - э л е к т р о н а м и трех ароматич. к о л е ц (см. Резонанса теория). Кон­ станта диссоциации Г Ф Э с и л ь н о з а в и с и т от р а с т в о р и ­ теля: этилбензоат 1,67, д и о к с а н 2,50, б е н з о л 4 , 1 , хлороформ 6,9, с е р о у г л е р о д 19,2. Среди д р у г и х р а д и к а л о в , в том ч и с л е и т р и а р и л ь ных, есть гораздо более у с т о й ч и в ы е , чем Т . (см. Ра­ дикалы свободные, Углерода трехвалентного соедине­ ния). Я . Ф. Комиссаров. ТРИФЕНИЛФОСФИТ (трифениловый эфир фос­ фористой кислоты) ( С Н 0 ) Р , м о л . в . 310,17 — бес­ цветные к р и с т а л л ы ; т . п л . 2 5 ° ; т. к и п . 2 0 0 — 2 0 1 ° / 5 мм; 1,1844; р а с т в о р и м в о б ы ч н ы х о р г а н и ч . р а с т в о р и ­ телях, соль с х л о р и с т о й м е д ь ю , т. п л . 7 0 ° ; с о л ь с б р о ­ мистой медью,, т. п л . 7 3 - 7 4 ° . Т . л е г к о о к и с л я е т с я и присоединяет с е р у с о б р а з о в а н и е м т р и ф е н и л ф о с ф а т а и трифенилтиофосфата; ф о с ф о р и с т о й и л и к а р б о н о выми к-тами п р е в р а щ а е т с я в д и ф е н и л ф о с ф и т : 6 Б 3 П р и обработке Т. металлами или амальгамами метал­ лов образуется тритил-анион: ( C H ) , C C l + 2NaHg—*- [ ( C H ) , C ] - N a + + N a C l + H g e B e B П о д в и ж н о с т ь а т о м а х л о р а в Т . н а с т о л ь к о в е л и к а , что он гидролизуется в т р и ф е н и л к а р б и н о л у ж е п р и стоя­ нии на воздухе; с водой и спиртами Т. реагирует п р и комнатной темп-ре с заменой хлора окси- или алкоксигруппой. С лучшими выходами простые тритиловые эфиры получаются в присутствии пиридина. С аммиаком, аминами, гидразином или аминокислота­ ми Т. дает N-тритильные производные. Реакции Т. со с п и р т а м и и л и а м и н а м и ш и р о к о и с п о л ь з у ю т с я д л я з а щ и т ы о к с и - и л и а м и н о г р у п п ы , особенно в с а х а р а х и аминокислотах. П р и действии восстановителей на р-р Т. в инертном растворителе образуется желтый р-р очень активного парамагнитного трифенилметильн о г о р а д и к а л а . Этот р а д и к а л м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н т а к ж е при обработке тритилкатиона восстановите­ лями: H so 2 4 В +тл«+ * (С Н,),С-ТИ + в (С Н ),СС1 в в * (С«Н ),С + Т . п о л у ч а ю т к о н д е н с а ц и е й б е н з о л а с СС1 в п р и с у т ­ с т в и и к а т а л и з а т о р о в Фриделя — Крафтса реакции, обработкой трифенилкарбинола НС1, РС1 или хло­ ристым ацетилом в бензоле: 4 Б ( С , Н ) , С О Н + СН,СОС1 —»- ( С Н ) , С С 1 + С Н , С О О Н в в в 0=Р(ОС.Н ). § e B [О] в. с о о н в в g >Р(ОС,Н ),—(С Н,0),Р-ОН S=P(OC H )/ Ji.FOt В отличие от а л и ф а т и ч . ф о с ф и т о в , Т . п р а к т и ч е с к и н е вступает в Арбузова реакцию. Т. легко переэтерифицируется с п и р т а м и с о б р а з о в а н и е м с и м м . и н е с и м м . фосфитов: *(C H 0) P-OR e B 2 и нагреванием трифенилметана с РС1 . Меньшее зна­ чение имеют синтезы Т. декарбонилированием х л о р ангидрида трифенилуксусной к-ты, обработкой слож­ н ы х и п р о с т ы х э ф и р о в т р и ф е н и л к а р б и н о л а А1С1 , хлорированием трифенилметана. Т. и продукты его превращений сыграли в а ж н у ю роль в развитии теоретич. органич. химии. Производ­ ные Т. применяют в синтезе триарилметановых красителей. Б 3 (С,Н О),Р в , ) CeH 0P(0R) f t Лит.: 2 Chemistry of carbon compounds, ed. E . H . Rodd, v. 3, ^ P(OR). с триметилолалканами п о л у ч е н ы б и ц и к л и ч . ф о с ф и т ы : сн, R C ( C H O H ) , + P(OC«H ), 2 B о о/ полифос­ ос н в а R-C-CHj-O-P сн 2 с гликолями и д в у х а т о м н ы м и ф е н о л а м и фиты: в Б 2 п 2 п (С Н 0),Р + НО(СН ) ОН — ^ - 0 - ( С Н ) - 0 - Р - pt B , Amst., 1956, p. 1087. H. Л . Гамбарян. Т Р И Ф О С Ф О П И Р И Д И Н Н У К Л Е О Т И Д Ы — см. Ни­ котина ми дну клео mud ные коферменты и Кодегидрогеназы. ТРИФТОРАЦЕТАЛЬДЕГИД (трифторуксусный а л ь д е г и д ) C F C H O , м о л . в е с 96,03 — г а з ; т. к и п . —19°. Легко гидратируется с образованием фтораля C F — С Н О - Н 0 (т. п л . 70°); д а е т у с т о й ч и в ы е п о л у он (т. к и п . 96,57729 мм) ацетали, напр CF,CH осн, он (т. к и п . 1057746 мм); о б р а з у е т г и д s 3 2 ч Т. реагирует с а р о м а т и ч . e 6 2 e аминами: e в 6 и CF CHC 8 (C H 0),P+NH C H —• (С Н КН),Р эта реакция о т л и ч а е т е г о от а л к и л ф о с ф и т о в . К о м п ­ лекс Т. с й о д и с т ы м м е т и л о м и л и г а л о г е н о м ( р е а к т и в Райдона) и с п о л ь з у ю т д л я п р е в р а щ е н и я г и д р о к с и л ь иых соединений, н а п р . С а х а р о в , в г а л о г е н о д е з о к с и соединения: СН, R-OH + (C H O) P e e e р а з о н ы , > ом и к а р б а з о н и д р . т и п и ч н ы е п р о и з в о д н ы е се с н альдегидов. С водными щелочными р-рами цианидов образует циангидрин; при обработке 10%-ным едким к а л и претерпевает фтороформное расщепление: 2 C F , - C H = 0 + K O H —*- C F , H + H C O O K R J + CH,PO(OC H ) + С,Н ОН e ft 2 в Т. синтезируют д е й с т в и е м Р С 1 н а ф е н о л п р и дувке в ы д е л я ю щ е г о с я х л о р и с т о г о в о д о р о д а . 3 от- Т. получают восстановлением трифторуксусной к - т ы и ее п р о и з в о д н ы х , д е й с т в и е м л и т и й а л ю м и н и й гидрида, а также пропусканием трифторацетилхло­ рида над палладиевой чернью. Т. используется в препаративных целях. Г. А. Сокольский. ТРИФТОРНАДУКСУСНАЯ КИСЛОТА СГ СОООН, мол. вес 128,03 — с у щ е с т в у е т только в виде р-ров в трифторуксусной к-те или в инертных раство­ р и т е л я х типа метилендихлорида. Р - р ы Т. к. устой­ ч и в ы в т е ч е н и е м н о г и х д н е й . Т . к.— в ы с о к о э ф ф е к т и в ­ ный селективный окислитель органич. соединений. О л е ф и н ы , в т о м ч и с л е с о д е р ж а щ и е в а- и в р - п о л о ж е н и я х галогены, диалкиламиногруппы, карбалкоксильные и др. функциональные группы, окисляются р-рами Т. к. до трифторацетатных производных гли3 Лит.: K o s o i a p o f f pounds, N. Y . ~ L . , 1950. в Б G . М., Organophosphorus com­ Э. E. Нифантьев. Лит.: Л о в л е й с А . [ и д р . ] , Алифатические фторсодерж а щ и е соединения, п е р . с англ., М., 1961, с. 177. ТРИФЕНИЛХЛОРМЕТАН (тритилхлорид) мол. вес 278,77, ( С Н ) з С С 1 — к р и с т а л л ы ; т. п л . 111°; т. кип. 230— 235720 мм; р а с т в о р и м в б е н з о л е , с е р о ­ углероде. А т о м х л о р а в Т . о б л а д а е т и о н н ы м х а р а к т е ­ ром. Т а к , б е с ц в е т н ы й Т . о б р а з у е т с п и р и д и н о м и л и двуокисью с е р ы о к р а ш е н н ы е р - р ы , п р о в о д я щ и е э л е к т ­ рич. ток. С о л и т и п а А1С1 , S n C l и д р . с п о с о б с т в у ю т диссоциации Т . : 3 4 (С,Н ),СС1 + А1С1 & а [(CeH^Ci + f A l C l J -