* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

255 b ТРИБЕНЗИЛАМИН—ТРИКРЕЗИЛФОСФАТЫ 26 5 172740 мм; d 1,1562; р а с т в о р и м в с п и р т е , э ф и р е и д р . органических р а с т в о р и т е л я х . В 100 мл насы­ щенного водного р - р а п р и 15° с о д е р ж и т с я 7,17 г Т . Н е к - р ы е ж и р ы содержат немного Т . Он может быть получен действием у к с у с н о г о ангидрида на г л и ц е р и н в п р и с у т с т в и и фосфорной к и с л о т ы . О к и с л е н и е Т . в е ­ дет к образованию мезоксалевой к и с л о т ы . Я. Ф. Комиссаров. Лит.: Н е с м е я н о в А . Н . , С о к о л и к Р. А., Бор, алюминий, галлий, индий, таллий, М., 1964 (Методы элементоорганической химии); G e r r a r d W . , The organic chemistry of boron, L . — N . Y . , 1961. О. Ю. Охлобыстич. Т Р И Б Е Н З И Л А М И Н ( C H C H ) N , м о л . в. 287,17— бесцветные к р и с т а л л ы ; т. п л . 92—93°; т. к и п . 230713 мм; растворим в эфире, хлористом метилене, хлороформе и горячем спирте, очень п л о х о растворим в воде. С к и с л о т а м и и л и г а л о г е н а л к и л а м и Т . образует устойчивые к р и с т а л л и ч . соли: х л о р г и д р а т (т. п л . 227—228°); бромгидрат (т. п л . 208°); нитрат (т. п л . 120°); иодметилат (т. п л . 184°); иодэтилат (т. п л . 190°). П р и н а г р е в а н и и х л о р г и д р а т а о т щ е п л я е т с я од­ на б е н з и л ь н а я г р у п п а ; п р и этом о б р а з у е т с я дибенз и л а м и н и хлористый бензил. С бромом Т . образует соль [ ( C H C H ) N B r ] В г ~ , дающую п р и нагревании дибензил-а-бромбензиламин, к-рый гидролизуется водой, п р е в р а щ а я с ь в бромгидрат д и б е н з и л а м и н а и б е н з а л ь д е г и д . Перекисью водорода Т . о к и с л я е т с я в N - о к и с ь , а перманганатом к а л и я в ацетоновом р-ре в N , N-дибензилбензамид: e 5 2 3 + e s 2 3 ТРИБУТИЛФОСФАТ ( т р и - н - б у т и л о в ы й эфир opтофосфорной к-ты) ( С Н 0 ) Р О , м о л . в . 266,33 — бес­ ц в е т н а я ж и д к о с т ь ; d 0,9727, d\ 0,976; n^°l,4226; и 3,41 спуаз (25°); т. п л . — 80°; т. к и п . 289° (с разл.), 160—162° (15 мм рт. ст.); теплота испарения 55,1 кал/г (289°), т. в с п . 160°С; е = 8 , 0 ; растворим в воде (г/л); 0,420(16°), 0,397 (19°); 0,380 (22°). Раство­ римость воды в Т . — 7 % (25°). Смешивается со всеми обычными о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я м и . Т . в смеси с др. углеводородами м. б. определен п о ИК-спектрам п о г л о щ е н и я . Т . химически устойчив, п р а к т и ч е с к и не п о д в е р г а е т с я г и д р о л и з у , устойчив п о отношению к конц. H N 0 и т о л ь к о п р и 16 н. к о н ц е н т р а ц и и ее раз­ л а г а е т с я с о б р а з о в а н и е м ди- и монобутилфосфорной к-т. Т . устойчив к действию многих окислителей, даже т а к и х с и л ь н ы х , к а к Се ( I V ) и д р . ; п р и н а г р е в а н и и Т. р а з л а г а е т с я : 1,2% п р и 178° з а 7 ч а с . и 8,4% п р и 240°. Т . синтезирован взаимодействием w-бутилового спир­ та с х л о р о к и с ь ю фосфора в п р и с у т с т в и и пиридина в среде сухого бензола: 4 b 9 3 3 3 C H O H + P O C I + 3 C H N — ( O C H ) P O + 3 C H N HCI 4 e 8 5 fi 4 e 8 8 e Н О КМп0 (СвН СН ) N—*-0 -* (C,H»CH ),N • СЯвСООН —>• ( С Н С Н ) N C O C H 2 г в г 8 t в в г а e B 4 Т. получают обработкой г а л о г е н б е н з и л о в аммиа­ ком и л и амидами щелочных м е т а л л о в . С небольшими выходами Т . п о л у ч а е т с я по Лейкарта реакции, а т а к ж е пропусканием п а р о в бензилового с п и р т а с ам­ м и а к о м и л и бензиламином над о к и с я м и нек-рых метал­ л о в . Т . используют в качестве основного экстрагента д л я разделения ионов т а к и х м е т а л л о в , к а к N b , Т а , Zr, H f , Pa, U и д р . Т . уменьшает скорость растворе­ н и я металлов в к - т а х , изменяет п е р е н а п р я ж е н и е в о ­ дорода, я в л я е т с я ингибитором к о р р о з и и металлов в к-тах. Лит.: Marcus Y . , Chem. 4 9 3 Revs, 1963, 63, № 2, 158. Н. П. Гамбарян. Т Р И Б У Т И Л Б О Р (н-С Н ) В, мол. в. 182,17 — бесцветная ж и д к о с т ь ; т. к и п . 90—9179 мм; 108712 мм; Пд° 1,4230. Х о р о ш о растворим в органич. рас­ т в о р и т е л я х , с водой не смешивается. Н а воздухе энергично о к и с л я е т с я , х о т я , в отличие от триэтилбора, обычно п р и этом не самовоспламеняется: ( С Н ) В О - » ( С Н ) В О С Н . С водой взаимодействует л и ш ь п р и высокой темп-ре; с в я з ь В — С легче р а с ­ щ е п л я е т с я п р и действии кислот: 4 9 3 4 9 2 4 9 110° ( С Н , ) В + НС1 — Г С Н , ) 4 3 4 4 9 2 2 ВС1 + С Н 4 Э 4 1 0 1 0 HCI —у 110° —>• С Н В С 1 + ВС1 + С Н С р а з л и ч н о й легкостью одна и з связей В — С может быть р а с щ е п л е н а т а к ж е действием г а л о г е н о в , орга­ нич. к-т, спиртов и т. п . Х л о р и бром, в з я т ы е в и з ­ б ы т к е , а т а к ж е щ е л о ч н а я Н 0 р а з р ы в а ю т все т р и с в я з и В — С . Т. не образует к о о р д и н а ц и о н н ы х соеди­ н е н и й с простыми эфирами, н о , подобно д р у г и м борт р и а л к и л а м , дает таковые с аммиаком и аминами. Д л я п о л у ч е н и я Т . применимы все общие методы синтеза борорганических соединений; д л я лаборатор­ ных работ особенно удобно п о л ь з о в а т ь с я а л к и л и р о ванием галогенидов бора и л и эфиров борной к-ты бутилмагнийгалогенидами: 2 2 Т. может быть п о л у ч е н т а к ж е взаимодействием РОС1 с бутилатом а л ю м и н и я и л и н а т р и я и л и окислением бутилфосфита. Т. ш и р о к о п р и м е н я ю т в а н а л и т и ч . химии д л я отде­ л е н и я и р а з д е л е н и я элементов методами э к с т р а к ц и и , д л я к о н ц е н т р и р о в а н и я п р и определении следов ме­ т а л л о в , п р и п е р е р а б о т к е я д е р н о г о горючего, разде­ л е н и я элементов, б л и з к и х п о химич. свойствам, к а к , н а п р . , р е д к о з е м е л ь н ы х и л и т р а н с у р а н о в ы х элемен­ тов. К п р е и м у щ е с т в а м Т . к а к экстрагента относятся высокие коэфф. р а с п р е д е л е н и я ионов металлов в си­ стеме в о д а — Т . — органич. растворители^ что позво­ л я е т в большинстве с л у ч а е в достигнуть п р а к т и ч е с к и полного и з в л е ч е н и я , нелетучесть в ш и р о к о м интер­ в а л е т е м п - р , вследствие чего работа с ним безопасна, м а л а я растворимость в воде, м а л а я чувствительность к р а д и о а к т и в н ы м и з л у ч е н и я м , х и м и ч е с к а я инерт­ ность. И з р-ров нитратов Т . экстрагирует U ( V I ) , Се ( I V ) , Zr, H f , T h , Pu ( I V ) , R u ( V I ) , Р З Э , Np ( I V ) , Np ( V I ) , A m ( V I ) , A u ( I I I ) , Fe ( I I I ) , Sc, Pa ( I V ) . П р и определенных у с л о в и я х у р а н может быть отделен п р а к т и ч е с к и от всех элементов. Д л я э к с т р а к ц и и Т . п р и м е н я ю т в виде р-ров в р а з л и ч н ы х органич. раст­ в о р и т е л я х (бензол, хлороформ, спирты, эфиры и т. д . ) ; п р и этом с н и ж а ю т с я коэфф. р а с п р е д е л е н и я , но уве­ л и ч и в а е т с я селективность. Д л я п о в ы ш е н и я селектив­ ности, кроме т о г о , имеет большое значение примене­ ние р а з л и ч н ы х маскирующих комплексообразующ и х в-в (в особенности к о м п л е к с о н о в ) , а т а к ж е выбор к о н ц е н т р а ц и и Т . в инертном р а с т в о р и т е л е , концент­ р а ц и и в ы с а л и в а т е л е й и к о н ц е н т р а ц и я азотной к-ты. В настоящее в р е м я Т . в ц е л я х л у ч ш е г о р а з д е л е н и я б л и з к и х по свойствам элементов (редкоземельные и т р а н с у р а н о в ы е элементы и д р . ) применяют в смеси др. экстрагентами, как, напр., теноилтрифторацетоном. Т . применен к а к п л а с т и ф и к а т о р нитро­ ц е л л ю л о з ы и р а з л и ч н ы х пластич. м а с с , а т а к ж е к а к средство, п р е д о т в р а щ а ю щ е е вспенивание. 3 B X + 3 C H , M g H a I — • ( C H ) B + 3MgXHaI s 4 4 e 3 где X = O R и л и H a l . Т. п р и м е н я ю т в органич. синтезе к а к к а т а л и з а т о р полимеризации в и н и л о в ы х мономеров ( а к р и л о н и т р и л а , стирола, метилметакрилата и др.). Лит.: Химия ядерного горючего. Докл. иностранных уче­ ных на Международной конференции по мирному использова­ нию атомной энергии, Женева, 1955, М., 1956; М о р р и с о н Д ж . , Ф р е й э е р Г., Экстракция в аналитической химии, пер. с англ., Л . , I960; Ф о м и н В. В . , Химия экстракцион­ ных процессов, М., 1960; Экстракция. Теория, применение, аппаратура. [Сб. с т . ] , вып. 1—2, М., 1962. В. А. Бодня, И. П. Ефимов. Т Р И Г Л И Ц Е Р И Д Ы — см. Жиры. ТРИКРЕЗИЛФОСФАТЫ (трикрезиловые эфиры фосфорной к-ты) ( С Н С Н 0 ) Р О , м о л . в. 368,36; т р и изомера, р а з л и ч а ю щ и х с я положением замести3 в 4 3