* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

225 3 4 2 ТОРИЙ 226 гидратов п р и 3 5 0 — 4 0 0 ° ; п р и д а л ь н е й ш е м п о в ы ш е н и и темп-ры он р а з л а г а е т с я с в ы д е л е н и е м S 0 . Б е з в о д н ы й .Th(S0 ) — бесцветные кристаллы, плотн. 4,37 (18°); Д # = —607,4 ккал/молъ; соль сильно гигро­ скопична, медленно р а с т в о р я е т с я в л е д я н о й в о д е с об­ разованием р - р о в , н е у с т о й ч и в ы х м е ж д у 0 и 100°. Растворимость T h ( S 0 ) - 9 H 0 в о з р а с т а е т д о т о ч к и перехода 43°, п р и д а л ь н е й ш е м п о в ы ш е н и и т е м п - р ы устойчив у ж е T h ( S 0 ) . 4 H 0 , р а с т в о р в м о с т ь к - р о г о понижается с у в е л и ч е н и е м т е м п - р ы . П р и 43° р а с т в о ­ ряется 3,22 г T h ( S 0 ) в 100 г Н 0 . Д о б а в л е н и е с е р н о й к-ты понижает р а с т в о р и м о с т ь с у л ь ф а т а Т . ; т а к , п р и 30° и к о н ц е н т р а ц и и H S 0 0; 15,03 и 45,69% о н а со­ ставляет соответственно 2,150; 1,484 и 0,0047%. Д и гидрат Th ( S 0 4 ) « 2 H 0 о б р а з у е т с я п р и о б е з в о ж и в а н и и высших гидратов п р и 1 0 0 — 1 1 0 ° . И з в е с т н ы к и с л ы е сульфаты Т . , н а п р . T h H ( S 0 ) и T h H ( S 0 ) . 2 H O . В присутствии ф о с ф о р н о й к - т ы р а с т в о р и м о с т ь T h ( S 0 ) в р-рах, с о д е р ж а щ и х H S 0 , п о в ы ш а е т с я в с л е д с т в и е образования к о м п л е к с н ы х сульфофосфатов, напр. Th (H P0 ) S0 .8H 0 и Th (HP0 )S0 .4H O. Разли­ чие в растворимости с у л ь ф а т о в Т . и р е д к о з е м е л ь н ы х элементов в в о д е , а т а к ж е в р - р е с у л ь ф а т а н а т р и я используется д л я р а з д е л е н и я э т и х э л е м е н т о в . 2 9 8 4 2 2 4 2 2 4 2 2 2 4 a a 2 4 8 a a 4 6 a 4 2 2 4 2 2 4 6 4 2 4 4 a При в з а и м о д е й с т в и и р - р о в с о л е й Т . с к а р б о н а т а м и делочных м е т а л л о в и л и а м м о н и я с н а ч а л а о с а ж д а е т с я основной к а р б о н а т T h O C 0 - 8 H 0 , к-рый при 120° переходит в T h 0 . T h O C 0 . l , 5 H 0 , а п р и 450° в Тп0 . Он р а с т в о р я е т с я в и з б ы т к е о с а д и т е л я с о б р а ­ зованием п р о ч н ы х к о м п л е к с н ы х с о е д и н е н и й т и п а MeJTh ( С 0 ) ] и л и M e [ T h ( C 0 ) ( O H ) ] . О к с а л а т Т. выделяется из р-ров солей Т. п р и добавлении щ а в е л е в о й к - т ы и л и р а с т в о р и м о г о о к с а лата в виде к р и с т а л л о г и д р а т а Т п ( С 0 ) - 6 Н 0 . П р и высокой к о н ц е н т р а ц и и и о н о в N 0 " и С 1 ~ и з р - р а в ы д е ­ ляется соответственно о к с а л о н и т р а т и л и о к с а л о х л о рид. Оксалат Т . н е з н а ч и т е л ь н о р а с т в о р и м в в о д е ; п р и 25° растворяется в с е г о 0,07 мг/л Н 0 и з р а с ч е т а на ТЬ0 . В п р и с у т с т в и и м и н е р а л ь н ы х к-т е г о р а с т в о р и ­ мость у в е л и ч и в а е т с я , д о с т и г а я , н а п р . , п р и 25° в 1 н. НС1 14 мг/л T h O . Р а с т в о р и м о с т ь о к с а л а т о в р е д к и х земель в р а с т в о р а х м и н е р а л ь н ы х к-т н е с к о л ь к о в ы ш е растворимости о к с а л а т а Т . ; т а к , в 1 н. н е р а с т в о р и ­ мости оксалатов н е о д и м а и Т . о т н о с я т с я к а к 5 : 1 . Это обстоятельство и с п о л ь з у е т с я д л я р а з д е л е н и я Т . и редкоземельных э л е м е н т о в . О к с а л а т Т . о б р а з у е т с оксалатом а м м о н и я д в о й н у ю с о л ь ( N H ) [ T h ( C 0 ) ] • вН 0, к-р(ая р а с т в о р я е т с я в и з б ы т к е о к с а л а т а а м м о ­ ния, образуя ( N H ) [ T h ( C 0 ) ] , О к с а л а т ы р е д к и х земель мало р а с т в о р и м ы в о к с а л а т е а м м о н и я , что используется д л я р а з д е л е н и я Т . и р е д к и х з е м е л ь . 3 2 2 3 2 2 3 5 e 3 4 2 2 4 2 2 2 2 s 4 2 2 2 4 5 2 4 4 2 4 4 Ф о с ф а т ы Т. известны в виде средней T h ( P 0 ) -4Н 0 и к и с л о й T h ( Н Р 0 ) - Н 0 с о л е й , в ы д е л я ю ­ щихся из в о д н ы х р - р о в с о л е й Т . п р и д о б а в л е н и и соот­ ветственно Н Р 0 и N a H P 0 . Фосфаты нераство­ римы в воде, но р а с т в о р я ю т с я в к - т а х . П р и о б е з в о ж и ­ вании средней с о л и в в а к у у м е п р и 850° о б р а з у ю т с я белые к р и с т а л л ы б е з в о д н о г о о р т о ф о с ф а т а T h ( P 0 ) , принадлежащие к ромбич. системе, а = 7,04А, Ь = 1 5 , 1 б А , с = 9,02 А ; п л о т н . 3,75. Метафосфат ТЪ(Р0 ) о б р а з у е т с я в з а и м о д е й с т в и е м T h C l и Н Р 0 при высокой т е м п - р е . П и р о ф о с ф а т T h P 0 - 2 H 0 в ы д е ­ ляется из в о д н о г о р - р а с о л е й Т . п р и д о б а в л е н и и пирофосфорной к - т ы ; п р и н а г р е в а н и и д о 540° с о л ь теряет к р и с т а л л и з а ц и о н н у ю в о д у . М е т а - , о р т о - и пирофосфаты м а л о р а с т в о р и м ы в в о д е и к - т а х . Описан т а к ж е г и п о ф о с ф а т T h P O - п Н 0 , в ы д е ­ ляющийся в в и д е а м о р ф н о г о о с а д к а п р и в з а и м о д е й ­ ствии р-ра н и т р а т а Т . с г и п о ф о с ф а т о м н а т р и я . В в о д е , кислотах и щ е л о ч а х н е р а с т в о р и м ; п р и п р о к а л и в а н и и переходит в п и р о ф о с ф а т Т . Кислый гипофосфит Та ( Н Р 0 ) , л е г к о р а с т в о р я ю щ и й с я в к о н ц . м и н е р а л ь ­ 3 4 4 2 4 2 2 8 4 2 4 3 4 e4 3 4 4 8 2 7 2 2 e 2 2 2 4 ных к-тах, выделяется из р-ра нитрата Т. при добав­ лении фосфорноватистой к-ты. Атомные д в а м е т р ы л и ш ь немногих элементов, н а п р . М о , Z r , Се, L a , Y , Pb, B i , Sn, о т л и ч а ю т с я от а т о м н о г о д и а м е т р а Т . м е н е е чем на 14—15%, п о э т о м у т о л ь к о эти м е т а л л ы с п о с о б н ы о б р а з о в ы в а т ь с Т . о б ш и р н ы е твердые р-ры замещения. С другой стороны, большой атомный диаметр Т. благоприятствует образованию т в е р д ы х р - р о в в н е д р е н и я , н а п р . с С, В , N . Д л я Т . х а р а к т е р н о образование интерметаллич. соединений со м н о г и м и б о л е е б л а г о р о д н ы м и м е т а л л а м и ; н а и б о л е е многочисленными являются соединения Т. с такими переходными металлами, к а к Cr, М п , Г е , С о , N i , С и . И з в е с т н ы б и н а р н ы е с п л а в ы Т . с A l , Be, В , V , B i , W , H f , Ge, Т е , A u , I n , I r , Y , Co, S i , L a , M g , M n , Cu, M o , As, N a , N i , N b , Sn, Os, H g , P b , Se, A g , Sb, T l , Т а , Т е , T i , Се, Z n , Zr, а т а к ж е т р о й н ы е с п л а в ы : T h — A l - U ; T h — B e — S i ; T h — Be— V; T h — B i — P b ; Th—Mg—Zr; Th—U—C; Th—Zr—U. Б о л ь ш и н с т в о сплавов Т. легко корродирует в воде и на в о з д у х е , п р и ч е м , п о - в и д и м о м у , о н и более р е а к ц и о н н о с п о с о б н ы , чем чистые к о м п о н е н т ы . Это о г р а н и ­ ч и в а е т о б л а с т ь и с п о л ь з о в а н и я с п л а в о в с в ы с о к и м со­ держанием Т., за исключением применяемых в ядер­ ных реакторах; с другой стороны, небольшие присадки Т. существенно улучшают свойства р я д а сплавов. А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Ка­ чественно и полуколичественно Т. м о ж н о определять методами оптического спектрального и рентгеноспектрального анализа. Чувствительность рентгеноспектрального определения Т. достигает 0 , 1 % . Радиохимич. определение Т. в случае равновесия с его продуктами распада возможно по накоплению тор о н а . И с п о л ь з у е т с я т а к ж е р а д и о м е т р и ч . метод о п р е ­ д е л е н и я Т . п о ос-излучению п р о д у к т о в р а с п а д а . О т д е л е н и е Т . от б о л ь ш и н с т в а э л е м е н т о в , к р о м е Y , Sc и л а н т а н и д о в , п р о и з в о д и т с я в в и д е о к с а л а т а . Ш и ­ роко распространено осаждение Т. иодатом к а л и я ; п р и этом, о д н а к о , с о о с а ж д а ю т с я Sc, T i и Z r , а т а к ж е 4 - в а л е н т н ы е Се и U . П р и п р е д в а р и т е л ь н о м в в е д е н и и п е р е к и с и в о д о р о д а Се в о с с т а н а в л и в а е т с я до 3 - в а л е н т ­ н о г о , a U о к и с л я е т с я д о 6 - в а л е н т н о г о , что п р е д о т в р а ­ щает их осаждение. Д л я отделения Т. применяется также ряд органич. реагентов — себациновая, фенвла р с о н о в а я и лс-нитробензойная к-ты. Д л я отделения Т . от р е д к и х з е м е л ь и у р а н а и с п о л ь з у ю т с я т а к ж е м е ­ тоды экстракции трибутилфосфатом из азотнокислых р-ров и ионного обмена. П р и весовом определении Т. чаще всего использует­ ся осаждение щавелевой к-той с прокаливанием оксалата до двуокиси или ж е осаждение и непосредст­ венное взвешивание двойного иодата Т. и к а л и я . И з объемных методов применяют комплексометрвч. тит­ рование в присутствии р я д а индикаторов. В основу колориметрич. методов п о л о ж е н ы р е а к ц и и образова­ н и я о к р а ш е н н ы х соединений Т. с органич. реагентами, чаще всего с тороном (красно-фиолетового цвета) и арсеназо I I I (сине-зеленого цвета). Получение. Основным видом сырья, используемого д л я извлечения Т., является монацитовый концент­ р а т , получаемый г л . обр. из россыпных месторожде­ н и й ( И н д и я , Б р а з и л и я , С Ш А ) , где о н о б ы ч н о в с т р е ­ чается совместно с цирконом, ильменитом, рутилом и др. Первичное обогащение монацитовых песков производится методами дезинтеграции с перечисткой мелочи на отсадочных м а ш и н а х и л и в винтовых сепа­ р а т о р а х и з а т е м на к о н ц е н т р а ц и о н н ы х с т о л а х ; о к о н ­ чательная доводка до 95—98%-ного концентрата до­ стигается путем электромагнитной и электростатич. сепарации. Д л я коренных руд используются грави­ тационные методы, реже флотация. Методы переработки монацитовых концентратов сводятся к следующим основным стадиям: вскрытие 8 К. X . Э. т. 5