* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
223 ТОРИЙ 224 3 2 н е к - р ы х солей, н а п р . к а р б о н а т о в щ е л о ч н ы х м е т а л л о в , о к с а л а т а аммония и д р . с о б р а з о в а н и е м к о м п л е к с н ы х соединений (см. н и ж е ) . П р и н а г р е в а н и и до 470° и выше T h ( O H ) теряет воду и превращается в Th0 . Г а л о г е н ы — х л о р , бром и и о д — п р и 450° энер гично взаимодействуют с Т. Ф т о р интенсивно дейст в у е т на Т . д а ж е п р и комнатной темп-ре. В с о л я н о й , бромисто- и иодистоводородной к-тах Т. р а с т в о р я е т с я п р и н а г р е в а н и и с о б р а з о в а н и е м р а с т в о р и м ы х в воде г а л о г е н и д о в . П л а в и к о в а я к-та не действует на Т . бла г о д а р я о б р а з о в а н и ю з а щ и т н о й п л е н к и нерастворимого в воде ф т о р и д а Т. К р и с т а л л о г и д р а т T h F - 8 H 0 в ы д е л я е т с я в осадок п р и добавлении п л а в и к о в о й к-ты к водным р - р а м солей Т. П р и его в ы с у ш и в а н и и в ва к у у м е о б р а з у е т с я T h F - 4 H 0 , п р и н а г р е в а н и и послед него в токе водорода п р и 1 0 0 ° — T h F - 2 H 0 . Д е г и д р а т а ц и я последнего п р и 250° с о п р о в о ж д а е т с я г и д р о л и зом с о б р а з о в а н и е м T h O H F - H 0 , а п р и 600—700° о б р а з у е т с я T h O F . Б е з в о д н а я не г и д р о л и з о в а н н а я с о л ь может быть получена п р и н а г р е в а н и и к р и с т а л л о г и д р а т о в в атмосфере фтористого водорода и л и ж е действием фтора и л и H F . на д в у о к и с ь , г и д р о о к и с ь , к а р б и д и л и гидрид Т. T h F — бесцветные к р и с т а л л ы моноклинной системы а ~ 13,1 А , . Ь — 11,0 А, с = 8,бА; а = 1 2 6 + 1 ° ; плотн. 6,32 (24°); т , п л . 1050°; т. к и п . 1700°; теплота о б р а з о в а н и я A # 2 = = —482,4 ккал/моль. Ф т о р и д м а л о р а с т в о р и м в воде: 0,23 мг/л Н 0 ; с фторидами щелочных металлов ThF образует двойные с о л и п р и соотношениях T h F : MeF = 1 : 6 ; 1:2; 1:1; 2 : 1 ; 4 : 1 ; 5:1. Ф т о р и д Т. используется д л я п о л у ч е н и я Т. э л е к т р о л и зом в р а с п л а в л е н н ы х средах. Х л о р и д Т. известен к а к в виде безводной с о л и , т а к и к р и с т а л л о г и д р а т о в с 2, 4, 7, 8, 9, 10, 11 и 12 мо л е к у л а м и воды; и з водного р-ра п р и о х л а ж д е н и и к р и сталлизуется Т п С 1 - 8 Н 0 , к-рый при высушивании п р и 90° переходит в T h C l - 4 H 0 ; п р и д а л ь н е й ш е м н а г р е в а н и и п о л у ч а ю т с я основные с о л и и н а к о н е ц T h 0 . Б е з в о д й ы й х л о р и д Т. м о ж н о п о л у ч и т ь обезво живанием кристаллогидратов в присутствии NH C1 и л и ж е путем х л о р и р о в а н и я Т п 0 х л о р о м в смеси с к о к с о м и л и углем. T h C l — бесцветные игольчатые весьма гигроскопичные к р и с т а л л ы т е т р а г о н а л ь н о й системы, а = 8,473А, с = 7,468А; плотн. 4,59 (15°); т. п л . 765°; т. к и п . 922°; Д # ° = —284 ккал/моль; х о р о ш о растворим в воде, д а ж е п р и 0° насыщенный водный р - р содержит 55,61° ТпС1 . С х л о р и д а м и щ е л о ч н ы х металлов T h C l образует двойные соединения типа М е Т п С 1 . П о л у ч е н ы низшие х л о р и д ы Т . — T h C l и ThCLf. Б р о м и д Т. существует в виде безводной соли и к р и с т а л л о г и д р а т о в 0 7 , 8 , 1 0 и 12 м о л е к у л а м и воды; п о л у ч а е т с я теми ж е методами, что и х л о р и д . Б е з в о д н ы й T h B r в твердом состоянии белого цвета, в р а с п л а в л е н н о м — светло-желтого, п р и н а д л е ж и т к тет р а г о н а л ь н о й сингонии, а = 8,445 А , с — 7,930 А; плотн. 5,962; т. пл. 680°; т. кип. 857°; Д# — —227 ккал/моль; весьма г и г р о с к о п и ч е н , хо р о ш о р а с т в о р и м в воде, водные р - р ы с и л ь н о подвер ж е н ы г и д р о л и з у . Извёстны т а к ж е н и з ш и е бромиды ТпВг и ThBr . И о д и д Т. т а к ж е п о л у ч е н к а к в виде безводной с о л и , т а к и к р и с т а л л о г и д р а т о в , из к-рых определенно установлен только ThJ -10H O. Получают T h J вза имодействием Т. и л и карбида Т. с иодом соответствен но п р и 210 и 450°. T h J — лимонно-желтые Пластин чатые к р и с т а л л ы ; т. п л . 561°; т. к и п . 837°; Д # = 4 2 4 2 4 2 4 2 3 2 2 4 о 9 8 2 4 4 4 а 4 2 2 4 2 4 9 8 4 4 2 б s 4 2 9 8 3 2 4 2 4 4 2 9 8 = —160,0 ккал/молъ. Х о р о ш о р а с т в о р я е т с я в воде, в р-ре сильно гидролизован. Способность ThJ к термич. диссоциации п р и темп-ре выше 900° и с п о л ь 4 з у е т с я д л я получения м е т а л л и ч . Т. в ы с о к о й чистоты. И з в е с т н ы н и з ш и е иодиды T h J и T h J . П р и н а г р е в а н и и Т . с серой и л и ж е Т. и его соедине н и й с сероводородом о б р а з у ю т с я с у л ь ф и д ы Т. И з в е с т н ы ThS, T h S , T h S и ThS (см. Сульфиды). П р и н а г р е в а н и и Т. в атмосфере водорода п р и 400— 600° о б р а з у е т с я г и д р и д Т п Н , о б л а д а ю щ и й тет р а г о н а л ь н о й реЩеткой, а = 4,10А, с — 5,03А; плотн. 9,20. П р и с н и ж е н и и темп-ры до 250—320° происходит д а л ь н е й ш е е н а с ы щ е н и е Т. в о д о р о д о м с о б р а з о в а н и е м T h H с к у б и ч . р е ш е т к о й , а = 9 , l l A ; плотн. 8,33. П р и н а г р е в а н и и в в а к у у м е п р и 900° г и д р и д ы полностью разлагаются, образуя тонко измельченный металл; этот метод п р и м е н я е т с я д л я п о л у ч е н и я п о р о ш к а Т. и з к о м п а к т н о г о м е т а л л а (см. т а к ж е Гидриды). П р и взаимодействии Т. с азотом в ы ш е , 800° и л и ж е гидрида Т . с а м м и а к о м о б р а з у е т с я н и т р и д T h N з, имеющий г е к с а г о н а л ь н у ю решетку, а = = 3,875 А, с = 6,175А. В в а к у у м е п р и 1500° Tb^Ng п р е в р а щ а е т с я в T h N с к у б и ч . р е ш е т к о й , а — 5,20А; плотн. 11,56; т. п л . 2630°. Н и т р и д ы медленно гидрол и з у ю т с я во в л а ж н о м в о з д у х е и л и воде. Т. в з а и м о действует с фосфором п р и н а г р е в а н и и , о б р а з у я ф о с ф и д ы состава T h P и Т п Р (см. Фосфиды). П р и п р о к а л и в а н и и на в о з д у х е фосфиды п е р е х о д я т в фос фаты. Т. ( и л и T h 0 ) взаимодействует с у г л е р о д о м п р и н а г р е в а н и и в и н д у к ц и о н н о й и л и д у г о в о й печи с обра з о в а н и е м к а р б и д о в — ThC с к у б и ч . р е ш е т к о й , а — = 5,34А, т. п л . 2 6 2 4 + 2 5 ° , и ThCa — с м о н о к л и н н о й , а = 6,53А, b = 4,24А, с = 6,56А, а = 104°, п л о т н . 8,98, т. п л . 2 6 5 5 + 2 5 ° . Оба к а р б и д а п р и н а г р е в а н и и до- 600—700° быстро о к и с л я ю т с я , о б р а з у я T h 0 . К а р б и д ы Т . г и д р о л и з у ю т с я в воде с о б р а з о в а н и е м ме тана и д р у г и х углеводородов (см. т а к ж е Карбиды). П р и н а г р е в а н и и п о р о ш к о о б р а з н ы х Т . и к р е м н и я от 1000 до 1700° в в а к у у м е о б р а з у ю т с я с и л и п и д ы— T h S i ( а - и Р - ф о р м а ) , T h S i и ThSi (см. т а к ж е Сили циды). П р и исследовании системы Т.— бор н а й д е н ы б о р и д ы ThB и ThB . Т. о б р а з у е т соли со многими к и с л о р о д с о д е р ж а щ и м и к - т а м и ; б о л ь ш а я часть этих солей растворима в воде. К о м п а к т н ы й м е т а л л медленно взаимодействует с р а з б . азотной и серной и к о н ц . фосфорной к-тами. В к о н ц . H N 0 Т . п а с с и в и р у е т с я , добавление иона фтора снимает п а с с и в н о с т ь . Н и т р а т Т. известен в виде к р и с т а л л о г и д р а т о в с 1, 2, 3, 4, 5, 6 и 12 м о л е к у л а м и воды; есть у к а з а н и я на существование безводной соли. Т о в а р н ы й н и т р а т Т . , п о л у ч е н н ы й к р и с т а л л и з а ц и е й и з водного р - р а , п р е д с т а в л я е т собой с о л ь состава T h ( N 0 ) * 5 , 5 H 0 ; с т р у к т у р а ромбич., а = 11,2А, Ъ = 22,8А, с = 10,бА. Н и т р а т Т . х о р о ш о р а с т в о р и м в воде; н а с ы щ е н н ы й водный р - р п р и 20° содержит 65,6% T h ( N 0 ) . Он х о р о ш о р а с т в о р и м и во м н о г и х к и с л о р о д с о д е р ж а щ и х о р г а н и ч р а с т в о р и т е л я х — с п и р т а х , к е т о н а х , эфпрах и д р . Это обстоятельство и с п о л ь з у е т с я в т е х н и к е д л я и з в л е ч е н и я н и т р а т а Т. из водных р - р о в не смешиваю щ и м и с я с водой органич. р а с т в о р и т е л я м и , п р и содер ж а н и и в водной фазе т. н. в ы с а л и в а т е л е й — нитратов н е к - р ы х металлов п е р в ы х трех г р у п п периодич. си стемы Менделеева. В с в я з и со з н а ч и т е л ь н ы м р а з л и чием коэфф. р а с п р е д е л е н и я н и т р а т о в Т. и р е д к о з е м е л ь н ы х элементов м е ж д у водной и о р г а н и ч . ф а з а м и обе спечивается эффективное р а з д е л е н и е Т. и р е д к и х земель. Н и т р а т Т. о б р а з у е т двойные соли с нит р а т а м и большинства о д н о в а л е н т н ы х м е т а л л о в типа Me Th(NO ) или MeTb