* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

209 ТОЛУИЛЕНДИАМИНЫ—ТОЛУИЛОВЫЕ КИСЛОТЫ 210 пы при этом п о с л е д о в а т е л ь н о н а п р а в л я ю т с я в п о л о ­ жения 5 и 3(о-Т.), 3 и 5 ( п - Т . ) , 6, 2 и 4 ( л - Т . ) ; п - Т . применяют д л я с и н т е з а с е р н и с т ы х , т . н а з . п р и м у д и новых, к р а с и т е л е й . Т . и с п о л ь з у ю т & т а к ж е в п р о и з - в е трифенилметановых, т и а з и н о в ы х и н е к - р ы х д р . к р а с и ­ телей. Т. н а ш л и н е к - р о е п р и м е н е н и е в о р г а н и ч . с и н ­ тезе, напр. п р и п о л у ч е н и и т о л у н и т р и л о в , толуиловых кислот, х и м и ч е с к и ч и с т ы х к р е з о д о в ; ле-Т., к р о м е т о ­ го, служит д л я о п р е д е л е н и я н и т р и т о в ; о-Т. и п - Т . — для колориметрич. о п р е д е л е н и я с в о б о д н о г о С 1 и Н 0 и т. д. • Физиологич. д е й с т в и е Т . с х о д н р с д е й с т в и е м а н и ­ лина. Наиболее т о к с и ч н ы м я в л я е т с я п - Т . П р е д е л ь н о допустимая концентрация паров его в воздухе 0,005 мг/л. В, Н, Фросин. ТОЛУИЛЕНДИАМИНЫ (диаминото луоды) CH C H (NH ) , м о л . в. 122,17— о р г а н и ч . о с н о в а н и я , более сильные, чем а н и л и н ; и з в е с т н ы все 6 и з о м е р о в . 2 2 2 3 6 3 2 2 2,4- и 2 , 5 - Т . и с п о л ь з у ю т д л я о к с и д а ц и о н н о г о к р а ш е * н и я меха. Т. токсичны, вызывают экзему, астму, поражение печени и являются ядами крови; предельно допус­ т и м а я к о н ц е н т р а ц и я 2 , 4 - Т . в в о з д у х е 0,002 мг/л, 1 М. А. Чекалин. ТОЛУИЛОВЫЕ альдегиды, АЛЬДЕГИДЫ (метилбензойные СН С Н С^^ 3 а 4 метилбензальдегиды) , м о л . в . 120,14 — т р и и з о м е р а , р а з л и ч а ю щ и е с я п о л о ж е ­ н и е м з а м е с т и т е л е й в б е н з о л ь н о м к о л ь ц е , о-, м- и л - Т . а. В с е Т . а. — б е с ц в е т н ы е , сильно преломляющие жидкости с различными оттенками запаха горького миндаля; плохо растворимы в воде, хорошо — в спир­ т е , э ф и р е , а ц е т о н е . Ф и з и ч . с в о й с т в а Т . а. и и х п р о и з ­ водных приведены в таблице. Изомеры Свойства Т. к и п . , °С/лш . . . орто 195/747 90/20 1/0386/19° 1,5485 212 222 48—49 мета 199/760 93—94/17 1,0189/21° 1,5415 200 223—224 пара 204—205/760 106/10 1,0194/16,7° 1,5484 234 (215*) 198 77—78 е Положение аминогрупп &К & &""*•& 2>3 • • • . . . . -. . • * . •-,»•* . & . Т. п л . , °С 63—64 99 64 106 89—90 — Т. к и п . , °С 255 283—285 148—150/8лш 273—274 — 265 283—285 а * а По другим данным 2 9 2 ° . ^ Жидкость. »5> • Т. п л . , °С: семикарбазона n-нитрофен илгидразона . . . в Т. н е о к р а ш е н ы ( о к и с л я я с ь н а в о з д у х е , темнеют), хорошо р а с т в о р и м ы в с п и р т е , э ф и р е и в в о д е . Т. образуют у с т о й ч и в ы е с о л и (обычно хорошо растворимые в в о д е ) с о д н о й и л и д в у м я м о л е к у л а м и к-ты.Химич. с в о й с т в а Т . з а в и с я т от п о л о ж е н и я а м и н о ­ групп. о-Т. о б р а з у ю т ц и к л и ч . п р о д у к т ы к о н д е н с а ц и и ; так, 3,4-Т. с ф о р м а л ь д е г и д о м в с л а б о к и с л о й среде превращается в 1 , 6 - д и м е т и д б е н з и м и д а з о д . Д л я к а ч е с т ­ венного и к о л и ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я о-Т. и с п о л ь ­ зуют их способность о б р а з о в ы в а т ь с ф е н а н т р е н х и н о ном труднорастворимые ф е н а з и н ы . м-Т. л е г к о в с т у п а ю т в азосочетание с а р о м а т и ч е с к и м и д и а з о с о е д и н е н и я м и , используемыми п р и с и н т е з е азокрасителей; о- и п - Т . сочетаются с т р у д о м и р а з л а г а ю т диазосоединения. Для 2,5-Т. х а р а к т е р н о о б р а з о в а н и е п р и о с т о р о ж н о м окислении n - х и н о н д и и м и н а , г и д р о л и з к - р о г о п р и в о д и т к л-толухинону, а в з а и м о д е й с т в и е с а р о м а т и ч . а м и ­ нами и ф е н о л а м и — с о о т в е т с т в е н н о к индаминам и индофенолам. Диазотирование Т . п р о т е к а е т т а к ж е различно: 2,4-Т. в р а з б . к - т а х д а е т с м е с ь м о н о - й б и с д и а з о н и е в , тотчас о б р а з у ю щ и х с е щ е и м е ю щ и м с я в р - р е 2 , 4 - Т . смесь моно- и д и с а з о к р а с и т е л е й к о р и ч н е в о г о ц в е т а ; реакция с л у ж и т д л я о б н а р у ж е н и я 2 , 4 - Т . Чистое бисдиазосоединение п о л у ч а ю т и з 2 , 4 - Т . , действуя большим и з б ы т к о м H N O в с и л ь н о к и с д о й с р е д е . П р и диазотировании 2 , 5 - Т . в с л а б о к и с л ы х р - р а х в р е а к ­ цию вступает о д н а и з а м и н о г р у п п ; б и с д и а з о с о е д и н е ­ ние получается т о л ь к о в к о н ц . к - т а х ( H S 0 , Н Р 0 ) . о-Т. с азотистой к - т о й о б р а з у ю т а з а м и д о т о л у о д ы (метилбензо-1,2,3-триазолы); т а к , 3 , 4 - Т . д а е т 5-мётидбензотриазол. Получают 2,4-Т. восстановлением 2,4-динитротолуола ж е л е з о м в п р и с у т с т в и и э л е к т р о л и т о в (см. Вешана восстановление) или каталитич. гидрирова­ нием. 2,5-Т. п о л у ч а ю т в о с с т а н о в л е н и е м 2 - а м и н о - 5 нитротолуола и л и п р и в о с с т а н о в л е н и и 2 & , 3 - д и м е т и л 4-аминоазотолуола. В п о с л е д н е м с л у ч а е о б р а з у е т с я смесь 2,5-Т. с о - т о л у и д и н о м , и с п о л ь з у е м а я д л я п о д у дения а з и н о в о г о к р а с и т е л я — с а ф р а н и н а . 2,4-Т. п р и м е н я ю т п р и п р о и з - в е азокрасителей, а к смеси с 2 , 6 - Т . , п о л у ч а е м о й в о с с т а н о в л е н и е м т е х ­ нич. д и н и т р о т о л у о д а , — д л я с и н т е з а изоцианатов. ? 2 4 3 4 Т . а. о б л а д а ю т в с е м и с в о й с т в а м и а р о м а т и ч . а л ь д е ­ г и д о в . п - Т . а. с и н т е з и р у ю т п о м е т о д у Г а т т е р м а н а — К о х а (см. Гаттермана — Коха реакция): СН, + СО + HCL N HI н с 3 Д л я п о л у ч е н и я Т . а. и с п о л ь з у ю т т а к ж е р е а к ц и ю х л о р м е т и д т о д у о л о в с у р о т р о п и н о м (см. Соммле реак­ ция), в о с с т а н о в л е н и е х д о р а н г и д р и д о в т о л у и л о в ы х к - т (см. Розенмунда реакция), парциальное эдектрохимич. окисление ксилолов. Т . а. и с п о л ь з у ю т д л я с и н т е з о в н е к - р ы х о р г а н и ч . с о е д и н е н и й . п - Т . а., о б л а д а ю щ и й б о л е е п р и я т н ы м , чём бензальдегид, запахом горького миндаля, находит применение в парфюмерии. э . Е. Нифантьев. ТОЛУИЛОВЫЕ КИСЛОТЫ (метилбензойные к и ­ слоты) С Н С Н С О О Н , м о л . в . 136, 14 — и з в е с т н о т р и и з о м е р а — о-, м- и п- Т . к . В с е Т . к . — б е с ц в е т н ы е кристаллы; ограниченно растворимы в воде, хорошо — в спирте, эфире, хлороформе. 3 6 4 Изомеры Свойства Т. п л . , °С Т. к и п . , °С/мм орто мета пара . . . К в воде при 2 5 ° . . Теплота образов. Растворимость в во­ де (г/100 г): при 2 5 ° . . . . при 100° . . . . 178-178.5 111,7 107 274—275/760 258,5—259,5 263/760 1,0543 1,0621/114,6 5,14-10-* 5,i&~10-» 1,25-10-* 921,4 0,1182 3,0 928,5 0,098 2,0 923,2 0,0345 1.16 Д л я получения Т . к. используют окисление ксило­ л о в и л и м е т и д а л к в л б е н з о л о в (цимол) а з о т н о й к - т о й , хромовым ангидридом и л и перманганатом калия