* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

163 ТИООКИСИ ОЛЕФИНОВ —ТИОСАХАРА 9 7 164 э ф и р ы , а т а к ж е х л о р и бром р а с к р ы в а ю т ц и к л Т . о., о д н а к о под действием иода и л и три эти л фосфита от н и х о т щ е п л я е т с я сера и о б р а з у ю т с я олефины: -с/ ^Hal Hal HaUROCHsCl / > ja kcH.OR „_„/ A T R —G—Hal/ 4 /(G H ) P N J s b 3 " У a it COR Hal 4 > = < c c С соединениями, с о д е р ж а щ и м и п о д в и ж н ы е атомы водорода, Т. о. р е а г и р у ю т , о б р а з у я соответствующие р-меркаптопроизводные: х с - с ^ S +нх SH R N, a V X NC Х где X = A l k O , АгО, HS, R S , R N H , СН- - ROCO^ Особенно хорошо и з у ч е н ы р е а к ц и и Т. о. с а м и н а м и , т. к . р-меркаптоамины я в л я ю т с я а к т и в н ы м и п р о т и в о ­ лучевыми препаратами. В отличие от окисей олефинов, Т. о. п р и действии м е т а л л о о р г а н и ч . соединений и л и а л ю м о г и д р и д а л и ­ т и я о т щ е п л я ю т серу и п р е в р а щ а ю т с я в олефины. П р и р а с к р ы т и и ц и к л а в несимметричных Т . о. в о з м о ж н о о б р а з о в а н и е д в у х п р о д у к т о в . В к и с л о й среде, в от­ л и ч и е от окисей олефинов, Т . о. дают обычно соеди­ н е н и я типа ( I V ) , что о б ъ я с н я е т с я промежуточным образованием сульфониевых ионов ( V ) : R&CH-CH RX 2 ТИООКСИН (8-меркаптохинолин) C H N S , мол. в . 161,23 — с е р у с о д е р ж а щ и й а н а л о г 8-оксихинолина (оксина). Т. амфотерное соединение ($К$и 8,48 и P - K N H 2,02), образующее соли с к-тами и щ е л о ч а м и . В безводном состоянии & ^*— м а с л я н и с т а я сине-фиолетовая жидк о с т ь . В о в л а ж н о м в о з д у х е и л и п р и выделе­ н и и и з водных р-ров Т. о б р а з у е т я р к о - к р а с н ы е кри­ с т а л л ы д и г и д р а т а C H N S - 2 H 0 . В пром-сти выпус­ к а ю т н а т р и е в у ю соль C H N S N a - 2 H 0 — лимоннож е л т ы е к р и с т а л л ы . Сине-фиолетовая о к р а с к а безвод­ ного Т. о б я з а н а присутствию 0,4% формы с внутри­ м о л е к у л я р н о й водородной с в я з ь ю , к р а с н а я окраска д и г и д р а т а Т. я в л я е т с я следствием ц и к л и з а ц и и с од­ ной м о л е к у л о й Н 0 , с в я з а н н о й с азотом и S H - г р у п п о й . К о н ц е н т р а ц и я б и п о л я р н о й формы в р - р а х Т. про­ порциональна диэлектрич. постоянной растворителя. Т. о б р а з у е т о к р а ш е н н ы е в н у т р и к о м п л е к с н ы е соли (нерастворимые в воде и растворимые в органич. р а с т в о р и т е л я х ) с элементами, о б р а з у ю щ и м и не гидрол и з у е м ы е водой с у л ь ф и д ы . П о с р а в н е н и ю с 8-оксихин о л и н о м и его с о л я м и абсорбционные м а к с и м у м ы в с п е к т р а х Т . и его солей имеют б а т о х р о м н ы й сдвиг, к - р ы й п р о п о р ц и о н а л е н энергии с в я з и Me—N и обратно п р о п о р ц и о н а л е н энергии с в я з и Me—S. Интенсивность о к р а с к и тиооксинатов в м а к с и м у м а х поглощения в общем п р о п о р ц и о н а л ь н а к о л и ч е с т в у м о л е к у л Т . , с в я з а н н ы х с ц е н т р а л ь н ы м атомом. Р а з р а б о т а н ы фото­ м е т р и я , и амперометрич. методы о п р е д е л е н и я Pd, Re, Си, Мо, I n , Са, Pt, M n , А и , Cd и д р . элементов с п о м о щ ь ю Т. П р и м е н я ю т Т. д л я э к с т р а к ц и о н н о й очистки р а з л и ч н ы х солей от примесей т я ж е л ы х ме­ таллов. N S H 9 7 2 9 6 2 3 Лит.: Б а н к о в с к и й Ю. А. [и д р . ] , Ж. аналит. химии, 1958, 13, вып. 6, с. 643; вып. 5, 507; 1959, *4, вып. 2, 222 вып. 3, 313; вып. 5, 523; i960, 15, вып. 1, 4; 1961, 16, вып. 5 562; 1963, 18, вып. 6, 668; 1964, 19, вып. 1, 48; вып 4„ АН К у з н е ц о в В. И. [и д р . ] , там ж е , 1958, 13, вып. 3, 267: У с а т е н к о Ю . И., С у п р у н о в и ч В. И., Изв. АН Латв! ССР. Серия хим., 1963, Яа 1, 25. Ю. А. Банковский. ; R&—CH-CHj R&—СН — C H S R , I IV 2 x R где X=C1, Br; R = H , C H , C O , C«H CO, R & O C H , e В п р и с у т с т в и и ж е основного к а т а л и з а т о р а — п и р и д и ­ на — п р о и с х о д и т обычное р а с к р ы т и е ц и к л а : сн» сн,/ с-сн, / <СН СО),0 8 сн, СН, СН ОСОСН, 2 пиридин SCOCH, П р о м е ж у т о ч н ы м образованием т р е х ч л е н н о г о с у л ь фониевого ц и к л а объясняют л е г к о с т ь г и д р о л и з а рх л о р с у л ь ф и д о в , изомеризацию р-оксисульфидов п р и замене о к с и г р у п п ы х л о р о м и п е р е г р у п п и р о в к у п р о и з ­ водных а-галогено-р-алктиокислот в производные а-алктиокислот: CH = C - C N 2 CH -CHC1-CN 2 CH -CHCN 2 I NH, СН, 1 -CH-CN NH SCHjCeHe 2 SCH,C H, e S СН СвНб 2 cr~ сн,с,н» Т. о. используют к а к п о л у п р о д у к т ы в о р г а н и ч . синтезе. И з н и х могут быть п р и г о т о в л е н ы п л а с т и ф и ­ к а т о р ы , инсектициды и ф у н г и ц и д ы , нек-рые л е к а р с т ­ венные п р е п а р а т ы , вспомогательные в-ва д л я рези­ новой пром-сти и п р . Лит.: И о ф ф е Д . В . , Р а ч и н с к и й Ф . Ю., Усп. химии, 1957, 2 6, вып. 6, 678; W i n e i p a n R . J . [а. о . ] , J . Organ. Chem., 1962, 27, № 12, 4222; L a t i f N., F a t h y I . , там ж е , 1962, № 5, 1633; S t r a u s z О. P., G u n n i n g H . E . , J . Amer. Chem. Soc., 1&62, 84, Яв 21, 4080. H . i l . Гамбарян. ТИОПЕНТАЛНАТРИЙ [пентотал, тиопентабарбитал, тиотал, н а т р и е в а я соль 2-тио-5-этил-5-(1-метилu г гл-мн бутил) б а р б и т у р о в о й к и с Н.С, с о NH H 0 N SNa, ^C-SNa 264,32 — с у х а я Н3С—СН СО—N п о р и с т а я масса зеленоваС Н то-желтого цвета, содерж а щ а я в виде примеси 6 % N a C 0 ; л е г к о р а с т в о р и м в воде; водные р - р ы нестой­ к и е . П р и п о д к и с л е н и и р-ра Т . м и н е р а л ь н о й к-той в ы ­ деляются кристаллы 2-тио-5-этил-5-(1-метилбутил) б а р б и т у р о в о й к - т ы (т. п л . 155—157°). П р и с п л а в л е ­ нии Т. с едким к а л и в ы д е л я е т с я а м м и а к , с п л а в л е н н а я масса о к р а ш и в а е т с я в к р а с н ы й цвет, а при р а с т в о р е ­ н и и ее в воде и п о д к и с л е н и и в ы д е л я е т с я H S . к о л и ч е ­ ственное определение Т. п р о и з в о д и т с я по в з в е ш и в а ­ нию остатка после и з в л е ч е н и я х л о р о ф о р м о м подкис­ ленного р - р а н а в е с к и п р е п а р а т а . Исходными п р о д у к т а м и д л я п о л у ч е н и я Т. я в л я ю т с я д и э т и л о в ы й эфир этилмалоновой к-ты и 2-бромпентая. О б р а з у ю щ и й с я п р и и х взаимодействии (в присутст­ вии этилата н а т р и я ) 5-этил-5-(1-метилбутил)-малоновый эфир конденсируют -с тиомочевиной в среде с п и р ­ тового р - р а этилата н а т р и я , в ы д е л я ю т тиопенталк и с л о т у , к - р у ю р а с т в о р я ю т в едком н а т р е , п р и б а в ­ л я ю т 6% N a C G и высушивают. Т . п р и м е н я ю т в хирургия, практике для кратковременного наркоза (введением р - р а п р е п а р а т а в в е н у ) . д о т ы ] C u 1 7 2 2 м о л > в 3 7 2 3 2 2 3 Лит.: T a b e r n D . L . , V o l w i l e r Е . Н . , J . Amer. Chem. S o c , 1935, 57, Яв 10, 1961; B u d e S i n s k y Z P г ot i v a M., Synthetische Arzneimittel, В . , 1961; К о б о з е в а H . В . , Советская медицина, 1953, № Ю, 27. О. iO. Магидсон. M Т И О С А Х А Р А — производные Сахаров, в к-рых 2-ва­ л е н т н а я сера замещает один и з атомов к и с л о р о д а . В зависимости от п о л о ж е н и я атома серы Т . д е л я т с я на