* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
157 Название формулы р-Тиопропиолаитон, I . Y-Тиобутиролактон, I I fl-Тиовалеролактон, III Т. к и п . , ° С / л ш ТИОЛАКТОНЫ — ТИОМОЧЕВИНА D 158 2 2b % n D карбонильной г р у п п ы и активной метиленовой груп С — CR радикал пы, если в группировке ft R-H. Х а р а к т е р н о й особенностью р - Т . я в л я е т с я способ ность распадаться п р и нагревании на олефины и сероокись углерода: R.C — CR, 1 I — * R C = C R , + CSO S—CO 2 53/12. 194-198/760 55-56/3,5 105—106/12 1,301 1,1778 1,1550 1,5265 1,5242 1,5314 но неходят и з х л о р а н г и д р и д о в г а л о г е н о к и с л о т , к - р ы е под& действием с у л ь ф и д о в щ е л о ч н ы х м е т а л л о в и л и сероводорода в п р и с у т с т в и и т р е т и ч н ы х а м и н о в ц и к л и зуются, о б р а з у я с о о т в е т с т в у ю щ и е Т . : На1-(СН ) -СОСЬ а я Na S » [Hal-(CH )„-COSNa]—*• (CH,) -CO • 2 2 t t Т. широко используют в органич. синтезе: д л я по лучения индигоидных и цианиновых красителей, к а к полупродукты для пластификаторов и пластмасс, в произ-ве л е к а р с т в е н н ы х веществ," Л и т . : Л и н ь к о в а М . Г., К у л е ш о в а Н. Д . , К н у н я н ц И . Л . , У с п . химии, 1964, 33. вып. 10, 1153; T r u c e W . Е . , D o n a l d J . A . , J . Organ. Chem., 1963, 28, № 4, 964. M. Г. Линькова. I и i. Циклизация у 6 - м е р к а п т о к и с л о т в у- п 6 - Т . у с к о ряется п р и н а г р е в а н и и и в п р и с у т с т в и и к - т : HS - ( С Н ) - СООН 2 П - н о 2 • (СН )„- с о | I 2 у-Т. образуются с б о л ь ш е й л е г к о с т ь ю , ч е м 6 - Т . Т а к , у-, б - д и м е р к а п т о в а л е р и а н о в а я к - т а з а м ы к а е т с я с а м о произвольно и т о л ь к о в у - Т . сн -сн - сн -сн —соон 2 2 2 SH SH -н,о HS—сн —С~3=< 2 р-Меркаптокислоты д е г и д р а т и р у ю т с я в р - Т . т о л ь к о в присутствии Р 0 , х л о р у г о л ь н ы х э ф и р о в , к а р б о диимида и т. п . Меркаптокислоты с р а з в е т в л е н н о й ц е п ь ю л а к т о н и зируются л е г ч е , ч е м к - т ы с п р я м о й ц е п ь ю . П о д о б н о свободным м е р к а п т о к и с л о т а м , н о в б о л е е ж е с т к и х условиях ц и к л и з у ю т с я э ф и р ы у- и 6 - м е р к а п т о к и с л о т (внутримолекулярная п е р е э т е р и ф и к а ц и я ) . Менее о б е и м и м е т о д а м и с и н т е з а Т . я в л я ю т с я ц и к л и зация р, у- и у , 6 - н е п р е д е л ь н ы х т и о л к а р б о н о в ы х к - т (1), замена к и с л о р о д а в л а к т о н а х с е р о й (2) с п о м о щ ь ю P S , H S , C S , COS, С ( S N H ) и т. д . . 2 Б 2 5 2 2 2 2 Т И О М О Ч Е В И Н А (диамид тиоугольной кислоты, тиокарбамид) N H C ( S ) N H , мол. в. 76,12—белый кристал лич. порошок горького вкуса; т.пл. 180—182° (при быс тром нагревании; п р и медленном нагревании не имеет о п р е д е л е н н о й т е м п - р ы п л а в л е н и я ) ; d? 1,405. Р а с т в о р и м о с т ь Т . (в г н а 100 г р а с т в о р и т е л я ) : в в о д е 14,2 (25°), в м е т а н о л е 11,9 (25°), в с п и р т е - 4 [ 2 5 ° ] , в п и р и д и н е 12,5 [ 2 0 — 2 5 ° ] , в 5 0 % - н о м в о д н о м р - р е п и р и д и н а 41,2 [ 2 0 — 2 4 ° ] . Т . н а й д е н а в н е к - р ы х р а с т е н и я х . По химич. свойствам Т. похожа на мочевину, с той р а з н и ц е й , что д л я Т . б о л е е х а р а к т е р н ы р е а к ц и и , в к-рых в качестве нуклеофильного центра выступает а т о м S, а н е а т о м N . И с т и н н о е с т р о е н и е Т . п р а в и л ь н е е в ы р а ж а т ь б и п о л я р н о й ф-лой ( I ) ; п р и в з а и м о д е й с т в и и с к-тами она образует соли ( I I ) : 2 2 Q 4- Н + Х" R,C=CH&- С Н 2 - С Н А - C O S H — R 2 C H - С Н S С Н ,- С Н , С О , R 2 C= C H - С Н ,- C O S H -г* R 2 C- С Н , - С Н , (1) СО (СН,)« СО P S, 2 ( С Н , ) „ ^ С О & — S - J (2) Т. обладают м н о г и м и с в о й с т в а м и с л о ж н ы х э ф и р о в . Так, п р и н а г р е в а н и и с в о д о й , л е г ч е в п р и с у т с т в и и кислот и л и щ е л о ч е й о н и г и д р о л и з у ю т с я в с о о т в е т с т вующие м е р к а п т о к и с л о т ы , со с п и р т а м и п е р е э т е р и ф и цируются в э ф и р ы м е р к а п т о к и с л о т , с а м и н а м и д а ю т амиды: (СН,)„-СО +НХ HS-(CH,) -COX n Т. образует также соли с основаниями и комплексные соединения с солями металлов. П р и алкилировании Т. образуются S-алкилпроизводные изотиомочевины (S-алкилизотиурониевые соли); свободные S-алкилизотиомочевины очень неустойчивы и распадаются с о б р а з о в а н и е м меркаптанов [1]: 24 H NCSNH 2 2 +