* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
155
ТИОКИСЛОТЫ
ОРГАНИЧЕСКИЕ — ТИОЛАКТОНЫ
16 5
маты) известны д л я тионной и тиольной форм, т и о н к а р баматы или ксантогенамиды N H C S O R — бесцветные кристаллы, легко растворимые в воде; образуются, напр., при взаимодействии N H с эфирами и хлоран2 3
г и д р и д а м и к с а н т о г е н о в ы х к-т: ROCSSR&—* R O C S N H . Тиолкарбаматы NH COSR — кристаллы, ограниченно растворимые в воде, растворимые в эфире, спирте; могут быть получены из тиохлорформиатов, тиоцианатов и роданистоводородной к-ты:
2 2
Б е н з и л о в ы й э ф и р д и т и о м у р а в ь и н о й к - т ы получают п р и с о е д и н е н и е м б е н з и л м е р к а п т а н а к безводной си н и л ь н о й к - т е с п о с л е д у ю щ и м в з а и м о д е й с т в и е м обра з у ю щ е г о с я т и о ф о р м и м и н о б е н з и л о в о г о э ф и р а с серо водородом:
.NH 2H S H - C = N + C H»CH SH —* Н - С < ^ • ^ s — СН С Н • Н-С<^ +NH SH SCH C,H
2 e 2 2 в б 4 x 2 e
RSCOC1 RSCN
H > S
—_ , * <
0
К 0 Н
ROH RSCONH « ^ / HG1
2 ) Я
HSCN
Т и о л о в ы е к - т ы и и х э ф и р ы — с и л ь н ы е ацилирующие& агенты: !
н о
2
Ацилирование тиокарбаматов приводит к их N-ацилзам е щ е н н ы м . П р о и з в о д н ы е Т . к . см. Тиомочееина, Тиосемикарбазид, Дитизон. Д . к. N H C S S H , м о л . в . 93,162; м о ж е т б ы т ь в ы д е л е на в виде бесцветных кристаллов подкислением мине р а л ь н о й к - т о й ее а м м о н и е в о й с о л и , п о л у ч а е м о й и з сероуглерода и аммиака: 2 N H + C S NH CSSNH . С в о б о д н а я Д . к. быстро р а з л а г а е т с я . А л к и л и р о в а н и е м с о л е й Д . к . м о г у т б ы т ь п о л у ч е н ы ее э ф и р ы — д и т и о карбаматы:
2 3 2 2 4
^ RCOOH + R&SH R-C
• R C H N H
2 2
2
ные обеих этих форм; свободные к-ты существуют в в и д е т а у т о м е р н о й смеси с б о л ь ш и м п р е о б л а д а н и е м тиольной формы. Замена двух атомов кислорода карбоксила серой дает дитиокарбоновые к-ты R — .
В а ж н е й ш и м и м е т о д а м и п о л у ч е н и я т и о л о в ы х к-т я в л я ю т с я взаимодействие к а р б о н о в ы х к-т с пятисернистым фосфором и ацилирование сероводорода; а ц и л и р о вание меркаптанов приводит к соответствующим эфирам:
R — С
