* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

153 ТИОГЛИКОЛЬАНИЛИДЫ — ТИОКАРБАМИНОВЫЕ КИСЛОТЫ 154 Т. к. о б р а з у е т с н и т р о п р у с с и д о м н а т р и я ф и о л е т о в о пурпурное о к р а ш и в а н и е , с Fe ( I I I ) в н е й т р а л ь н о м р-ре — н е у с т о й ч и в о е с и н е е о к р а ш и в а н и е , в а м м и а ч ­ ном р-ре— г л у б о к о е к р а с н о - ф и о л е т о в о е о к р а ш и в а н и е . Для идентификации Т. к. о к и с л я ю т в д и т и о г л и к о левую к-ту (т. п л . 1 0 8 — 1 0 9 ° ) . К о л и ч е с т в е н н о е о п р е ­ деление Т . к . п р о и з в о д я т и о д о м е т р и ч е с к и в к и с л о й среде и л и а ц и д и м е т р и ч е с к и ; т о ч к а н е й т р а л и з а ц и и соответствует р Н 6,7—7 ( и н д и к а т о р ы н е й т р а л ь н ы й красный и л и ф е н о л о в ы й к р а с н ы й ) . Т . к . т о к с и ч н а при приеме в н у т р ь в д о з а х б о л е е 0,15 г/кг; в ы з ы в а е т раздражение КОЖНЫХ ПОКрОВОВ. М. А . Чекалин. Т И О Г Л И К О Л Ь А Н И Л И Д Ы — производные тиогликолевой к - т ы о б щ е й ф - л ы R N H — СО — C H S H , где R — п = С Н 0 С Н , п = С Н С Н , м = С Н С 1 и др. Т. ш и р о к о п р и м е н я ю т в а н а л и т и ч . х и м и и . Н а и ­ более р а с п р о с т р а н е н н ы й и з н и х — тионалид. Из др. производных т и о г л и к о л е в о й к - т ы п р а к т и ч . з н а ч е н и е имеют след. п р о и з в о д н ы е , п о л у ч а е м ы е в з а и м о д е й с т ­ вием т и о г л и к о л е в о й к - т ы с с о о т в е т с т в у ю щ и м а м и н о м : 2 в 4 3 6 4 3 6 4 нии: 5,5&-динитротиоиндиго окрашено в оранжевый, а 6,6&-динитропроизводное — в фиолетовый цвет. В составе Т. к. могут быть н е только бензольные, но и другие ароматич. ядра: нафталиновые, антраце­ н о в ы е , а н т р а х и н о н о в ы е , ф е н а н т р е н о в ы е и т. д . И з т а ­ ких красителей практич>применение находит 4,5,4&, 5&-дибензтиоиндиго (V) — тиоиндиго красно-коричне­ вый Ж . Е г о аналог ( V I ) синего цвета. V ^ VI Название, п-Толуядидтиогликоле- R Мол. в. Т . ПЛ., °С CgHg — С Н | п-АнизидидтиогликолеС Н -ОСН» в Б m,26 197,26 . 125 115 Обычный метод п о л у ч е н и я симметричных Т . к. состоит в окислении замещенных 3-окситионафтена, чаще всего в щелочной среде, полисульфидом н а т р и я , серой и л и воздухом в присутствии солей меди. И з д р у ­ гих п у т е й п о л у ч е н и я известно: окисление о-меркаптоацетофенона воздухом до тиоиндиго, осернение арилметилкетонов серой, хлористой серой и л и поли­ сульфидом натрия. Д л я синтеза 2,2&-бистионафтениндиго с несиммет­ рично р а с п о л о ж е н н ы м и заместителями конденсируют 3-окситионафтены с тионафтенхинон-2-анилами: -ОН = N / N ( C H ) — * Реагенты п л о х о р а с т в о р и м ы в в о д е , х о р о ш о — в о б ы ч ­ ных органич. р а с т в о р и т е л я х , у к а з а н н ы е п р о и з в о д н ы е применяют в а н а л и т и ч . х и м и и д л я о б н а р у ж е н и я , гравиметрич. и ф о т о м е т р и ч . о п р е д е л е н и я A g , P b , Hg, Cr, Cd, B i , . Sn, Z n , Co, N i , Mo и д р . э л е м е н т о в . Лит.; Б у с е в А. И., Х о а н г М и н ь лит.химии, 1963, 1 8 , в ы п . 3, 360. В. А . Бодая, Т я у , Ж. анаИ. П. Ефимов. к,- 3 2 ТИОИЗОЦИАНАТЫ — см. Изотиоцианаты. ТИОИНДИГОИДНЫЕ К Р А С И Т Е Л И — группа кубовых к р а с и т е л е й , к к - р ы м о т н о с я т с я : т и о и н д и г о (I) и его з а м е щ е н н ы е , т. н а з . п о л у т и о и н д и г о и д ы т и п а 2-тионафтен-2&-индолиндиго ( I I ) , 2 - т и о н а ф т е н - 3 & - и н д о л индито ( I I I ) ц с о е д и н е н и я с о д н и м г е т е р о ц и к л о м , напр. 2 - т и о н ш ф т е н - 1 & - а п е н а ф т е н и н д и г о ( I V ) . 3 I& СО& С=С NH 2-тионафтен-2&-индолиндигоиды получают конденсацией 3-окситионафтенов с а-из атин хл ор и д а м и , 2- т и о н а ф т е н - 3 & - и н д о л и н д и г о и д ы — в з а и м о д е й с т в и е м 3- о к с и т и о н а ф т е н о в с и з а т и н а м и : ,он *& 2 Ч со 3& s II СО С=С ^NH s С=С со Я NH III Т . к . выгодно о т л и ч а ю т с я от о с т а л ь н ы х и н д и г о и д ных к р а с и т е л е й б о л ь ш и м р а з н о о б р а з и е м о т т е н к о н (от о р а н ж е в о г о д о п о ч т и ч е р н о г о ) , в с в я з и с ч е м о н и значительно более ш и р о к о п р и м е н я ю т с я . О т л и ч а я с ь от кубовых п о л и ц и к л и ч . к р а с и т е л е й с п о с о б н о с т ь ю переходить в «куб» в с л а б о щ е л о ч н о й с р е д е , Т . к . , помимо п р и м е н е н и я д л я к р а ш е н и я и п е ч а т и п о т к а н я м из ц е л л ю л о з н ы х в о л о к о н , и с т ю л ь з у ю т с я д л я о к р а с к и натурального ш е л к а , ш е р с т и и м е х а . Н е к - р ы е Т . к . используют д л я п р и г о т о в л е н и я и н д и г о з о л е й (см. Кубовые красители растворимые). Цвет Т. к. з а в и с и т от х а р а к т е р а и п о л о ж е н и я з а ­ местителей в м о л е к у л е . Э л е к т р о н о д о н о р н ы е г р у п п ы , напр. х л о р , м е т и л и д р . , в п о л о ж е н и я х 5 и 7 у г л у б ­ ляют цвет т и о и н д и г о ( I ) . Т е ж е з а м е с т и т е л и в п о л о ж е ­ ниях 4 п 6 п о в ы ш а ю т е г о . Э л е к т р о н о а к ц е п т о р н ы е заместители, н а п р . м е т и л с у л ь ф о н и л ь н а я и л и н и т р о группа, и з м е н я ю т ц в е т в п р о т и в о п о л о ж н о м н а п р а в л е ­ И з несимметричных Т. к. применение находят кубовый ф и ­ олетовый 4 К Ш (5,6-бенз-7-хлортиоиндиго), кубовый фиоле­ товый 2 К Ш [2-(4-метил-6-хлор)-тионафтен-2&-(5&,7&-дихлор)индолиндиго], кубовый красно-коричневый 4ЖМ [2-(4,5-бенз)тионафтен-3&-(5&,7&-дихлор)-индолиндиго] и д р . Лит.: К о г а н И . М., Х и м и я красителей, 3 и з д . , М . , 1956; В е н к а т а р а м а н К . , Х и м и я синтетических краси­ телей, п е р . с а н г л . , т. 2, Л . , 1957; М и н а е в В . И . , Х и м и я индиго и индигоидных красителей, М . — Л . , 1934. ГО. Е. Герасименко. ТИОКАРБАМИНОВЫЕ КИСЛОТЫ — сернистые аналоги карбаминовой к-ты. Различают тиокарбаминовую к-ту (Т. к.) и дитиокарбаминовую кислоту (Д. к.). Т. к.— моноамид тиоугольной к-ты NH CSOH NH COSH, м о л . в . 77,102; и з в е с т н а только в виде эфиров и аммониевой соли, получаемой взаимодействием аммиака с сероокисью углерода: 2 2 2 N H + COS — N H C S O N H a 2 4 ^ ± NH CQSNH* 2 П е р в и ч н ы е и в т о р и ч н ы е а м и н ы с COS д а ю т с о л и N - з а мещенных Т. к. Т и о к а р б а м а т аммония — бесцветные к р и с т а л л ы ; легко растворим в воде, ограниченно — в спирте, нерастворим в эфире; п р и хранении медленно и п р и н а г р е в а н и и (до 130°) б ы с т р о р а з л а г а е т с я на м о ­ чевину и H S . Эфиры Т . к. (тиоуретаны и л и т и о к а р б а 2