* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

151 ТИОАЦЕТАМИД — ТИОГЛИКО ЛЕВАЯ КИСЛОТА 152 2 2 дыхательных путей и бронхов, а т а к ж е п р и различных формах туберкулеза легких. Лит.: М а ш к о в с к и й М. Д . , Лекарственные средства, 4 и з д . , М., I960, с. 487; Тиосеммикарбааоны. [Сб. работ], М., 1954; Щ у к и н а М. Н . [и д р . ] , в сб.: Химия и медицина, Jsfi 5, М., 1954; Х а н и н а Н . Ю., Проблемы туберкулеза, 1953, JSft 1. В. Г. Яшупский. ТИОАЦЕТАМИД (амид тиоуксусной кислоты) C H C S N H , м о л . в . 75,13 — бесцветные к р и с т а л л ы с очень с л а б ы м з а п а х о м ; т. п л . 109—110°; х о р о ш о р а с т в о р и м в в о д е , р а с т в о р и м в спирте, м а л о р а с т в о р и м в эфире и б е н з о л е . В водных р - р а х Т . н а х о д и т с я в в и д е р а в н о в е с н о й смеси т и о н н о й ( I ) и т и о л ь н о й ( I I ) форм: 3 2 сн,с<^ ,S NH 2 сн» - с ^ N H II ,SH В а ж н е й ш и м и Т . этого т и п а я в л я ю т с я г л и к о з и д ы с е м я н черной горчицы—с и н и г р и н ( R = C H = C H — С Н — ) , к-рый является действующим началом гор­ чичников, и гликозид с и н а л ь б и н (R = = n - Н О — С Н — С Н ^ - ) из с е м я н б е л о й г о р ч и ц ы . С я н и г р и н и д р . г л и к о з и д ы этого т и п а г и д р о л и з у ю т с я специфич. ферментом с е м я н г о р ч и ц ы м и р о з и н о м и л и м и р о з и н а з о й (тио-Б-глюкозидазой) до D г л ю к о з ы , б и с у л ь ф а т а и и з о т и о ц и а н а т а (в с л у ч а е с и нигрина до аллилизотиоцианата). Т. с алкилами и арилами в качестве агликона полу­ чены т о л ь к о с и н т е т и ч е с к и п р я м ы м г л и к о з и л и р о в а н и е м с п и р т о в и ф е н о л о в в п р и с у т с т в и и к и с л о т , из д и т и о а ц е т а л е й , из г л и к о з и л г а л о г е н и д о в , и з 1-тиоальдоз и д р . способами. е 4 2 Лит. 2 5 см. при ст. Тиосахара. 2 Л. И. Линевич. Т. обычно п о л у ч а ю т н а г р е в а н и е м ацетамида с P S в б е н з о л е ; м о ж е т быть п о л у ч е н т а к ж е взаимодейст­ в и е м а ц е т о н и т р и л а с сероводородом в п р и с у т с т в и и S i 0 — А 1 0 п р и 255—260°, р е а к ц и е й с у л ь ф и д а аммо­ н и я с а ц е т а т о м а м м о н и я п р и 240° и д р . с п о с о б а м и . Т. о б р а з у е т с м и н е р а л ь н ы м и к - т а м и & с о л и ( н а п р . , CH CSNH -HC1), с солями тяжелых металлов — к о м п л е к с н ы е соединения ( н а п р . , 4CH CS N Н • P t С 1 и д р . ) ; п р и кипячении с пиридином Т. дает C H C N ; алкилирование Т. галогеналкилами приводит к N алкилзамещенным; с дигалогеналкилами Т. образует тиазолины; с а-галогенальдегидами и а-галогенокетон а м и — т и а з о л ы и т. д. 2 2 3 3 2 3 2 3 2 CH Br 2 HN< H S & *с-сн HN^ СН Вг г CH -N I Х-СН* CHg-S^ * Z 4 CH -CHCt 3 СН 3 сно HS/ I /С-СНз CH-S ТИОГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА (меркаптоуксусн а я к и с л о т а ) H S C H C O O H , м о л . в . 92,11 — бесцвет­ н а я маслянистая жидкость с неприятным запахом; т. п л . от —17,5 д о — 1 5 . 5 ° ; т, к и п . 1 1 3 — Н 4 ° / 2 0 мм, 79—80°/1 мм; d*° 1,3253; т е п л о т а с г о р а н и я п р и п о ­ с т о я н н о м объеме 346,3 ккал/молъ; к о н с т а н т ы & диссо­ ц и а ц и и (25 ): Я = 2 , 1 4 - 1 0 - * ; Я = 2 , 1 - Ю " ; смеши­ в а е т с я в о всех о т н о ш е н и я х с в о д о й , м е т а н о л о м , э т а н о ­ лом, ацетоном, эфиром, хлороформом, практически н е р а с т в о р и м а в п е т р о л е й н о м эфире. Д л я Т . к . х а р а к ­ терны реакции карбоновых к-т: образование солей, э ф и р о в , амидов и д р у г и х п р о и з в о д н ы х , а т а к ж е р е а к ­ ции меркаптанов. Т. к. легко окисляется кислородом в о з д у х а в п р и с у т с т в и и следов меди, м а р г а н ц а и л и ж е л е з а (легче в щ е л о ч н о й среде), а т а к ж е иодом и другими слабыми окислителями, образуя дисульфиддитиогликолевую к-ту; окисление разб. азотной к-той и д р у г и м и с и л ь н ы м и о к и с л и т е л я м и п р и в о д и т к с у л ь ф о у к с у с н о й к-те H 0 S C H C O O H . С д и с у л ь ­ ф и д а м и , в том числе с ц и с т и н о м , Т . к . в с т у п а е т в о б р а ­ тимую р е а к ц и ю , н а п р . : р 1 1 1 2 3 2 В в о д н ы х р - р а х Т . медленно, а в п р и с у т с т в и и к и с л о т и особенно щ е л о ч е й быстро г и д р о л и з у е т с я : C H C S N H + 2 H 0 —*• C H C O O N H , + H S 8 2 2 e 2 2HSCH COOH + ( H O O C C H ( N H ) C H S - ) 7-» 2 H O O C C H ( N H ) C H S H + ( H O O C C H S - ) 3 2 A 2 2 2 2 S Т . и с п о л ь з у ю т в виде водного р - р а в а н а л и т и ч . х и м и и к а к з а м е н и т е л ь сероводорода (см. Возникающие реа­ генты); он обладает слабым з а п а х о м , н е с т о л ь р е з к и м и н е п р и я т н ы м , к а к сероводород. Р е а к т и в можно д о б а в л я т ь почти в стехиометрия, к о л и ч е с т в а х . Это и с к л ю ч а е т проведепие а н а л и з а в в ы т я ж н о м ш к а ф у . Т. п о з в о л я е т п о л у ч а т ь к р у п н ы е , л е г к о о т ф и л ь т р о в ы ­ в а е м ы е о с а д к и с у л ь ф и д о в , что э к о н о м и т в р е м я а н а л и ­ з а ; и з м е н я я темп-ру р а с т в о р а , м о ж н о р е г у л и р о в а т ь скорость осаждения сульфидов. Применяется Т. в качественном анализе к а к групповой реактив д л я о т д е л е н и я элементов г р у п п ы с е р о в о д о р о д а , д л я г р а в и ­ м е т р и я , о п р е д е л е н и я Pb, Sn, H g , B i , M o , Cu, Cd, As, Sb, Z n , Fe, Co, N i , M n , д л я фотометрия, о п р е д е л е н и я в с о л я х щ е л о ч н ы х металлов м а л ы х количеств т я ж е л ы х м е т а л л о в ( н а п р . , Pb и Си). К р о м е т о г о , Т . п р и м е н я ю т т а к ж е в качестве с т а б и л и з а т о р а п р и п о л у ч е н и и п о л и ­ с у л ь ф и д н ы х смол, к а к а н т и с е п т и к , г е р б и ц и д и д р . Лит.: Я к о в л е в П. Я . , Р а з у м о в а Г . П . , Тиоацетамид — заменитель сероводорода в анализе металлов, М., 1963. В. Н. Фросип, И. Я . Ефимов. применение указанной реакции к цистину шерсти и последующая обработка ди- или полифункциональньгми с о е д и н е н и я м и ( н а п р . , C1RC1) п р и в о д и т к о б р а ­ зованию прочных поперечных связей, повышению устойчивости ш е р с т я н о г о в о л о к н а в щ е л о ч н о й среде и м е н ь ш е й его у с а д к е . П р и п р о п у с к а н и и с у х о г о и н е р т н о г о г а з а п р и темп-ре в ы ш е 120° Т . к. быстро д е г и д р а т и р у е т с я ; в водном р - р е с к о н ц е н т р а ц и е й в ы ш е 75% процесс идет м е д л е н ­ но. В р е з у л ь т а т е д е г и д р а т а ц и и о б р а з у ю т с я тиоэфиры — HSCH ?OSCH COOH и ^CH COSCH CG, а также политиоэфиры — линейный HS(CH COS)„.CH COOH и циклический (CH COS) . П р и х р а н е н и и , д а ж е в атмосфере а з о т а , Т . к. посте­ пенно р а з л а г а е т с я . П о л у ч а ю т Т . к . действием г и д р о с у л ь ф и т а н а т р и я на н а т р и е в у ю с о л ь м о н о х л о р у к с у с н о й к-ты; р е а к ц и о н ­ н у ю м а с с у п о д к и с л я ю т , э к с т р а г и р у ю т Т . к . эфиром или другим органич. растворителем и перегоняют в в а к у у м е . В т о р о й способ п о л у ч е н и я Т . к . з а к л ю ч а е т с я во в з а и м о д е й с т в и и м о н о х л о р у к с у с н о й к-ты с т и о с у л ь ­ фатом н а т р и я , г и д р о л и з е о б р а з о в а в ш е й с я н а т р и е в о й соли т и о с у л ь ф а т у к с у с н о й к - т ы N a 0 S S C H C O O N a р а з б . с е р н о й к-той, в о с с т а н о в л е н и и ц и н к о м и э к с т р а к ­ ц и и Т . к. о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л е м . Т. к. применяют д л я стабилизации легко окисляю­ щихся веществ, напр. адреналина; д л я обнаружения Fe, A g , Sn, Мо и к о л и ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я А 1 , T i , Fe, Си, М о ; п р е д л о ж е н а в к а ч е с т в е р е г у л я т о р а смешанной полимеризации бутадиена и акрилонитрила; д л я полимеризации стирола; д л я флотации минералов. 2 2 3 2 a 2 2 rt 3 2 Т И 0 Г Л И К 0 3 И Д Ы — гликозиды моносахаридов, в к - р ы х к и с л о р о д к а р б о н и л ь н о й г р у п п ы з а м е щ е н ато­ мом 2-валентной серы, общей ф-лы: RS-CH-[CH(OH)]„CHCH OH I о 1 2 где R — а л к и л , а р и л и л и с л о ж н ы й а г л и к о н . В расте­ н и я х о б н а р у ж е н о о к . 40 Т . , однако все онп я в л я ю т с я п р о и з в о д н ы м и D-глюкозы и в х о д я т в состав горчич­ ных масел. Общая формула Т. горчичных масел: я — D-глюкозил R —С N-OSCbOK