* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

149 ТИОАЛЬДЕГИДЫ И ТИОКЕТОНЫ —ТИОАЦЕТАЗОН Ar C=CAr» J L t e 5 B в ь 2 150 робно об о п р е д е л е н и я х м о л . в е с о в и л и р а з м е р о в мицелл в р - р а х м ы л о о б р а з у ю щ и х в е щ е с т в с м . Опти­ ческие свойства коллоидных систем. С Т. я . в д и с п е р с и я х ч а с т и ц , б о л ь ш и х п о с р а в н е ­ нию с Х , с в я з а н с п е ц и ф и ч . с п е к т р а л ь н ы й э ф ф е к т , также и с п о л ь з у е м ы й д л я о п р е д е л е н и я и х р а з м е р о в . Этот эффект — « т и н д а л е в с к и е с п е к т р ы в ы с ш и х п о р я д ­ ков» — з а к л ю ч а е т с я в т о м , ч т о п о д р а з л и ч н ы м и у г л а ­ ми по о т н о ш е н и ю к п р о х о д я щ е м у п у ч к у н а б л ю д а ю т с я максимумы и м и н и м у м ы и н т е н с и в н о с т и , х а р а к т е р и ­ зуемые р а з л и ч н о й ц в е т н о с т ь ю . П о с к о л ь к у г л а з б о л е е чувствителен к ц в е т у , н е ж е л и к а б с о л ю т н о й и н т е н с и в ­ ности, т и н д а л е в с к и е с п е к т р ы в ы с ш и х п о р я д к о в с удобством поддаются визуальным наблюдениям. Впервые о н и б ы л и и з у ч е н ы Л а М е р о м с с о т р . н а м о н о ­ дисперсных г и д р о з о л я х с е р ы . 0 2A^C^S e e 2 e B !l (C H ) P = C ( С Н ) - Д (C H ) G = S + (C H ) PS 5) п и р о л и з и др., напр.: 2 меркаптанов, 2 тиоэфиров, 2 s дисульфидов 2 А г С Н - С А г —»- A r C = S + Ar Cc=s 2 ч I д а мс у ^ С ф 1 н х лг а л о гаем а л к и c iо в S— cк и о л я м ге.«-дихлорик ль Се , орид н ^c л — i с ли сульфония. Мономерные Т К дают обычные кетонные реакции, характерные д л я к а р б о н и л ь н о й группы. К специ­ фичным реакциям относится: образование олефинов п р и н а г р е в а н и и ( о с о б е н н о в п р и с у т с т в и и Z n , Си ИЛИ Fe): 2 A r C = S + 2Zn—»- Ar C = CAr +2ZnS 2 2 2 окисление мономерных Т К до S 0 вание Н 0 ; 2 2 2 и к е т о н о в ; образо¬ ^сс при действии ^сн—s—s—сн перекисеи типа в }cf превращение дисульфиды или ния; углеводороды ^ с н - с н ^ путем восстановле­ образование кетонов в результате гидролиза. Houben-Weyl, Bd 9, Stuttgart, 1955, S. 699. Б. Л. Дяткин. 1 0 1 2 4 Лит.: 2 ч ; a / 4 SH х 2) действие ннды: 2 e 6 8 2 сульфидов металлов a n на ге.«-дигалоге8 n C H * ? + 2 r t N a S H — > ( C H S ) + 2nNaJ + rtH S ( C H ) C C l + 2 N a S H —> ( C H ) C = S + 2 N a C l + H S e fi 2 2 3) в з а и м о д е й с т в и е а л ь д е г и д о в и к е т о н о в с э ф и р а м и тиоацетоуксусной к - т ы : RR&C = 0 + C H , - С = СН - СООС Н» —> С Н , - С = С Н - С О О С Н 2 2 6 н ,ОГ S-CRR&(OH) / ,О Н Пj - H O ОН I -_>RR&C: — R R & C/^ L SH J SH s 4 ТИОАЦЕТАЗОН (тибон, диазон, тиосемикарбазон ге-ацетаминобензальдегида) C H N OS, мол. вес 236,25 — с в е т л о - ж е л т ы й CH coNH-f>-CH-N--NH-csNH мелкокристаллич. по ~ / рошок горького вкуса; т. п л . 2 1 3 ° , п о ч т и н е ­ растворим в воде, мало растворим в спирте. Раство­ р я е т с я п р и н а г р е в а н и и в водной щелочи. П р и Добавле­ н и и N a N 0 к сернокислому р-ру Т. п о я в л я е т с я к р а с ­ ное о к р а ш и в а н и е . С A g N 0 в у к с у с н о й к-те Т. обра­ зует аморфный осадок. Количественно Т. определяют аргентометрически в метаноле. Т. получают взаимодействием ге-ацетаминобензальдегида с тиосемикарбазидом: 3 f l а 2 3 Для п о л у ч е н и я о т д е л ь н ы х п р е д с т а в и т е л е й Т . к . жит р я д с п е ц и а л ь н ы х м е т о д о в , н а п р . : 1) д е й с т в и е с у л ь ф и д о в ф о с ф о р а н а к е т о н ы : RR&C = 0 У слу­ CH,CONH СНО + NH NHC-NH 2 2 S RR&C = S 2) в з а и м о д е й с т в и е к е т о н о в RR&C = 0 + MgBrSH -+ j^RR&i SH с MgBrSH: R R & C = S + Mg(OH)Br ^OMgBrl 3) в з а и м о д е й с т в и е а р о м а т и ч . у г л е в о д о р о д о в фосгеном п о р е а к ц и и Ф р и д е л я — К р а ф т с а : 2ArH + Cl C=S a с тио- A1CU • Ar C = S + 2HCl 2 Таким п у т е м п о л у ч а ю т т и о б е н з о ф е н о н С Н в Б — С—С Н в Т.— противотуберкулезный препарат, применяется г л . обр. п р и т у б е р к у л е з е слизистых и серозных обо­ лочек, лимфаденитах и др. Т. дал т а к ж е положитель­ ный эффект в р я д е с л у ч а е в п р и л е п р е , особенно в ран­ них стадиях заболевания; ограниченно применяется в связи с относительно высокой токсичностью. Б л и з ­ к и м п о с т р о е н и ю и д е й с т в и ю Т . я в л я е т с я с о л ю т и¬ з о н (моногидрат бензальтиосемикарбазона ге-амином е т и л е н с у л ь ф о н а т а н а т р и я ) C H N 0 S N a , мол. в. 328,36 — к р и с т а л л и ч . п о р о ш о к , х о р о ш о р а с т в о р и м ы й 9 1 3 4 4 2 Б NaSOjCH NH-^^-CH=N-NH--CS--NH ?H Q& 2 2 2 итиокетон Михлера (CH ) NC H — С — C H N(CH ) 3 2 e 4 e 4 3 2 4) действие э л е м е н т а р н о й с е р ы н а д и а р и л м е т а н ы , тетраарилэтилены, а р и л ф о с ф о р а н ы : Аг СН - Д . Ar C = S + H S 2 2 2 2 в в о д е ; т. п л . 2 2 4 — 2 2 8 ° (с р а з л . ) . П о л у ч а ю т с о л ю т и з о н действием, натрийбисульфитного производного фор­ мальдегида на тиосемикарбазон ге-аминобензальдегида в водном р-ре в п р и с у т с т в и и N a H C O ; п р и м е н я ю т в виде аэрозолей п р и лечении туберкулеза верхних s