* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
103 ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ — ТЕРМОХИМИЯ 104 единенные секции; п р и н у д и т е л ь н а я ц и р к у л я ц и я осу щ е с т в л я е т с я н а г р е в о м одной и з с о е д и н я ю щ и х т р у б или включением перекачивающего насоса. В случае очень м а л ы х коэфф. р а з д е л е н и я термодиффузионные процессы о с у щ е с т в л я ю т с я в м н о г о с т у п е н ч а т ы х уста н о в к а х с последовательно у м е н ь ш а ю щ е й с я п р о и з в о дительностью ( к р а т н о обогащению в к а ж д о й ступени). К термодиффузноннъШ процессам п р и м е н и м о т а к ж е понятие теоретич. т а р е л к и ; п о с л е д н я я э к в и в а л е н т на о т р е з к у т р у б ы , в д о л ь к-рого у с т а н а в л и в а ю т с я к о н ц е н т р а ц и и к о м п о н е н т о в , соответствующие коэфф. р а з д е л е н и я . М е ж д у числом теоретич. т а р е л о к п и п р е д е л ь н ы м обогащением существует з а в и с и м о с т ь : & i -No — СЕ& где TV и N — к о н е ч н а я и н а ч а л ь н а я к о н ц е н т р а ц и и обогащаемого компонента на п р о т и в о п о л о ж н ы х к о н цах трубы. Д л я р а з д е л е н и я ж и д к и х р-ров термодиффузионный метод не н а ш е л существенного п р и м е н е н и я , т. к . т е р модиффузионный коэфф. у ж и д к о с т е й в 10 — 1Q р а з меньше, чем у г а з о в . 1 -N Q 4 6 ний п о л и м е р о в . В з а в о д с к и х у с л о в и я х Т. и. п. исполь з у е т с я д л я к о н т р о л я свойств п о л и м е р о в , поступаю щих для переработки в изделия. П р и м е н е н и е Т. и. п. в к о м б и н а ц и и с д р у г и м и меха нич. и физико-химич. методами и с с л е д о в а н и я позво л я е т р а с к р ы т ь с в я з и м е ж д у свойствами полимерных; т е л и и х строением, а т а к ж е н а й т и наиболее рацион а л ь н ы е п у т и и с п о л ь з о в а н и я п о л и м е р н ы х материалов. ! Лит.: К а р г и н В . А., С о г о л о в а Т . И., Ж. физ. хн-, мии, 1949, 23, вып. 5, 530; С о г о л о в а Т. И., С л о н и ы * с к и Й Г. Л . , Ж . Всес. хим. о-ва им. Д . И. Менделеева, 1961, 6, .Na 4, 389; Т е й т е л ь б а у м Б . Я . , С о г о л о в а Т . И.; С л о н и м с к и й Г. Л . , Высокомолек. соединения, 1962, 4, J * 12, 1879; К а р г и н В . А., С л о н и м с к и й Г. Л., Краткие очерки по физико-химии полимеров, М., 1960. Т. И. Соголова. Лит.: Бродский А. И м Химии изотопов, М., 1952. И. И. Гельперин. ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПО Л И М Е Р О В — метод изучения механич. свойств п о л и м е р о в в ш и р о к о м и н т е р в а л е темп-р. П р и Т. и. п. определяют тёмп-рную зависимость д е ф о р м а ц и и поли мерного т ё л а , вызываемую действием п о с т о я н н о г о механич. н а п р я ж е н и я в течение определенного вре мени. В р е з у л ь т а т е Т. и. п. получают термомеханич. к р и в у ю , имеющую д л я л и н е й н ы х а м о р ф н ы х полимеров характерную форму ( р и с . , к р и в а я 1). П о 2 такой кривой можно оп р е д е л и т ь темп-рные j области с у щ е с т в о в а н и я с т е к л о о б р а з н о г о , высо коэластич. и вязко-те кучего состояния, а с л е д о в а т е л ь н о , и обла сти переходов м е ж д у Температура Термомеханические кривые хи- н и м и , характеризуемически стабилизированного (J) мые темп-рами стекло в а н и я (Т ) и текучести (Т ). Х и м и ч . и л и фи зич. и з м е н е н и я с т р у к т у р ы п о л и м е р а ( д е с т р у к ц и я , с т р у к т у р и р о в а н и е , любые д р у г и е химич. п р е в р а щ е н и я ма к р о м о л е к у л под действием н а г р е в а н и я и л и р а д и а ц и и , к р и с т а л л и з а ц и я , п л а в л е н и е , п л а с т и ф и к а ц и я и т. д.) вызывают х а р а к т е р н ы е и з м е н е н и я формы термомеха нич. к р и в о й , по к-рым м о ж н о судить о п р о и с ш е д ш и х в полимере п р е в р а щ е н и я х ( р и с . , к р и в а я 2). Ф о р м а термомеханич. к р и в ы х вследствие м е х а н и ч . р е л а к с а ц и о н н ы х я в л е н и й (см. Релаксация) зависит от р е ж и м а н а г р у ж е н и я образцов п о л и м е р о в . Поэтому при Т. и. п. всегда необходимо у к а з ы в а т ь р е ж и м из м е р е н и я (величину н а п р я ж е н и я и д л и т е л ь н о с т ь его д е й с т в и я , а т а к ж е р е ж и м подъема темп-ры), что поз воляет сравнивать полученные результаты. Следует п о д ч е р к н у т ь , что Т. и. п. дает наибо лее достоверные р е з у л ь т а т ы , когда оно охватывает темп-рный и н т е р в а л , п р о с т и р а ю щ и й с я от области стек л о о б р а з н о г о состояния до п о я в л е н и я заметной т е к у чести (или до н а ч а л а термич. р а з л о ж е н и я , е с л и оно в о з н и к а е т р а н ь ш е текучести). Т. и. п. п о л у ч и л о ш и р о к о е р а с п р о с т р а н е н и е , в пер вую очередь д л я определения темп-рных областей пе реходов из одного физич. с о с т о я н и я в д р у г о е (см. Механические свойства полимеров, Деформация поли меров, Кристаллическое состояние полимеров), а так ж е д л я оценки химич. и физич. с т р у к т у р н ы х измене с х ТЕРМОПЛАСТИЧЕСКИЕ П Л Е Н К И (в фотогра фии) — см. Фотографические светочувствительные ма териалы. ТЕРМОРЕГУЛИРУЮЩИЕ УСТРОЙСТВА — см. Регулирование автоматическое производственных про цессов ( р а з д е л Р е г у л я т о р ы ) . Т Е Р М О Ф О С Ф А Т Ы — фосфорные у д о б р е н и я , полу чаемые с п л а в л е н и е м и л и с п е к а н и е м п р и высокой темп-ре п р и р о д н ы х фосфатов с соединениями щелоч.ных и л и щ е л о ч н о з е м е л ь н ы х м е т а л л о в и последующим измельчением о х л а ж д е н н ы х р а с п л а в о в или продуктов с п е к а н и я . К Т. иногда относят и фосфатные шлаки, а т а к ж е обесфторенные фосфаты, получаемые обра боткой п р и р о д н ы х фосфатов п р и высокой темп-ре в о д я н ы м п а р о м в присутствии небольшого количества д в у о к и с и к р е м н и я (см. Фосфаты кормовые). Содер ж а щ а я с я в Т. Р О х о р о ш о у с в а и в а е т с я растениями; л у ч ш е всего р а с т е н и я у с в а и в а ю т щ е л о ч н ы е Т . , к-рые с о д е р ж а т 20—30% Р О ; их п о л у ч а ю т спеканием при р о д н ы х фосфатов с содой, содовым ш л а к о м и л и суль фатом н а т р и я . М а г н и е в ы е (магнезиальные) Т., с о д е р ж а щ и е ок. 20% усвояемой Р О и 12% MgO, п о л у ч а ю т с п л а в л е н и е м п р и р о д н ы х фосфатов с магне з и а л ь н ы м и с и л и к а т а м и — о л и в и н и т о м , серпентини том. Эти у д о б р е н и я особенно эффективны на легких с у п е с ч а н ы х п о ч в а х , где р а с т е н и я н у ж д а ю т с я не толь к о в фосфоре, но и в м а г н и и . Все Т. наиболее эффек тивны на кислых почвах. 2 б 2 б 2 б нестабилизированного (2) аморфного линейного полимера. Лит.: В о л ь ф к о в и ч С. И. [и д р . ] , Термические про цессы переработки фосфатов на удобрения, в сб.: Исследования по производству минеральных удобрений, М., 1957, с. 49; Г о ф м а н И. Л . , Хим. пром-сть, 1956, № 7, 436; Б р и ц к е 8. В . , И о н а с с А. А., Плавленые фосфаты, в сб.: Исследова ния по прикладной химии, М.—Л., 1955, с. 58; Б о б р о в д и ц к и й В . [и Др.], Химия и хим. технология, 1957, № 4, 16; Б е к т у р о в А. Б . , К а л м ы к о в С. И., Т и х о н о в В . В . , Вестник АН КазССР, 1958, №6, 53. А. И. Шерешевский. Т Е Р М О Х И М И Я — р а з д е л физич. химии и химич. т е р м о д и н а м и к и , п о с в я щ е н н ы й изучению тепловых эффектов процессов, теплоемкостей веществ и других с в я з а н н ы х с ними величин. О с н о в н а я задача Т.— п р я м о е и л и косвенное измерение и л и вычисление тепловых эффектов реакций (изменений энтальпии и л и в н у т р е н н е й энергии), т е п л о в ы х эффектов, соп р о в о ж д а ю щ и х р а з л и ч н ы е физико-химич. процессы (переход а г р е г а т н ы х состояний в е щ е с т в , полиморфные п р е в р а щ е н и я и д р . ) . Предметом Т. я в л я е т с я также изучение теплоемкости веществ и физико-химич. си стем. Э к с п е р и м е н т а л ь н ы й метод Т.— калориметрия. Получаемые данные и установленные закономерности и с п о л ь з у ю т с я д л я расчетов т е п л о в ы х б а л а н с о в тех н о л о г и я , процессов. В сочетании с д р у г и м и термоди намич. х а р а к т е р и с т и к а м и т е р м о х и м и ч . данные позво л я ю т производить выбор о п т и м а л ь н ы х технология, р е ж и м о в химич. производств. С д р у г о й стороны, тер мохимич. исследования у с т а н а в л и в а ю т с в я з ь между энергетич. х а р а к т е р и с т и к а м и веществ и их строением, составом, устойчивостью и р е а к ц и о н н о й способностью. Н а ч а л о Т. к а к н а у к и относится к середине 18 в. ( Б л е к , Л а в у а з ь е , Л а п л а с ) . В 19 в. т е х н и к а калоримет р и я , измерений совершенствовалась в р а б о т а х Гесса,