* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

31 ТАНТАЛАТЫ — ТАУТОМЕРИЯ 32 у п р у г и е с в о й с т в а , сопротивление и з н о с у . Ф е р р о т а н т а л о н и о б и й (см. Железа сплавы) п р и м е н я ю т д л я п р и ­ с а д к и в х р о м о н и к елевые н е р ж а в е ю щ и е , ж а р о п р о ч н ы е и другие стали для предотвращения межкристаллитл о й коррозии, повышения жаропрочности, вязкости =и у л у ч ш е н и я д р у г и х свойств; т а н т а л в этом с л у ч а е и г р а е т ту ж е р о л ь , что и ниобий, о д н а к о и з - з а его д е ф и ц и т н о с т и предпочтительнее д л я л е г и р о в а н и я ста­ л е й п р и м е н я т ь феррониобий. Д е ф и ц и т н о с т ь и относи­ т е л ь н о в ы с о к а я стоимость т а н т а л а п р е п я т с т в у ю т его ш и р о к о м у применению и в виде Т . с. Лит.: С а м с о н о в Г. В., К о н с т а н т и н о в В. И., Тантал и ниобий, М., 1959; К о л ч и н О. П., Ниобий и тан­ т а л . Области освоенного и возможного применения, М., 1959; Свойства и обработка тугоплавких металлов и сплавов. Сб., пер. с англ., под ред. В. К. Григоровича, М., 1961; M i l l e r С L . , Tantalum and niobium, L . 1959; J . Less-Common Metals, I960, 2, M 2—4. О. Я . Колчин. t Известны м е т а т а н т а л а т ы и п о л и т а н т а л а т ы щелочно­ з е м е л ь н ы х м е т а л л о в , а такя^е м е т а т а н г а л а т ы ж е л е з а и м а р г а н ц а . Последние в с т р е ч а ю т с я в п р и р о д е в виде м и н е р а л о в т а н т а л и т а и к о л у м б и т а — изоморфной сме­ си т а н т а л а т о в ж е л е з а и м а р г а н ц а (Fe, M n ) [ ( T a , N b ) 0 ] . П р и д о б а в л е н и и в растворы т а н т а л а т о в к а л и я и л и н а т ­ р и я п е р е к и с и водорода о б р а з у ю т с я п е р т а н т а л а т ы . И з ­ вестны м е т а п е р т а н т а л а т ы М е Т а 0 и о р т о п е р т а н т а л а т ы М е Т а 0 . П е р т а н т а л а т к а л и я KgTaOg-VaHgO выде­ л я е т с я из - щелочного р - р а п р и д о б а в л е н и и с п и р т а . 3 2 4 3 8 Лит. см. при ст. Ниобаты. О. П. Колчин, А. Я . Зеликман. Т А Н Т А Л А Т Ы — соли т а н т а л о в ы х к и с л о т общей •формулы аМе* O-^TagCV z H 0 . К п р о с т е й ш и м Т. •относятся м е т а т а н т а л а т ы М е Т а 0 , ортотанталаты М е Т а 0 и соли т и п а М е Т а О , где Me — щелочной м е т а л л . Все они п о л у ч а ю т с я с п л а в л е н и е м п я т и о к и с и т а н т а л а с р а з л и ч н ы м количеством едкой щелочи. С о с т а в более с л о ж н ы х а к в а п о л и т а н т а л а т о в , п о л у ч а ю ­ щ и х с я в р е з у л ь т а т е гидролитич. р а з л о ж е н и я ортосо­ л е й и л и солей М е Т а О , а т а к ж е п р и обработке гидро­ окиси т а н т а л а р - р а м и щ е л о ч е й , м о ж е т быть в ы р а ж е н -формулами: 2 3 3 4 б б б б ТАУРИН, (р-аминоэтансульфоновая кислота) H 0 S C H C H N H , мол. в. 125,15, к р и с т а л л ы ; т. п л . 328—329° (с р а з л . ) ; х о р о ш о растворим в воде, п л о х о — в с п и р т е , н е р а с т в о р и м в эфире. Р а з б . р а с т в о р ы Т . имеют н е й т р а л ь н у ю р е а к ц и ю (образование бета­ и н а H N C H C H S 0 0 " ) , к о н ц . растворы — к и с л у ю р е а к ц и ю . Т. о б р а з у е т N - а л к и л ь н ы е п р о и з в о д н ы е : м е т и л - Т . , т. п л . 241—242°; д и м е т и л - Т . , т. п л . 315— 316°; э т и л - Т . , т. п л . 147°; д и э т и л - Т . , т. п л . 151°. Д л я очистки и и д е н т и ф и к а ц и и Т . используют его р т у т н у ю с о л ь . П р и м е т и л и р о в а н и и Т. образуется 3 2 2 3 3 2 2 2 4Ме 0-ЗТа 0 -лН 0(Ме Та 0 ./гН 0); 7Ме 0-5Та 0 -/гН 0 (Me Ta 0ie-/zH 0); 7 М е 0 - 6 Т а 0 - я Н 0 ( М е Т а . л Н 0 ) 2 2 6 2 8 в 1 в 2 2 2 6 2 7 6 2 2 2 6 2 1 4 1 2 2 Н а и б о л е е в а ж н ы е Т. щ е л о ч н ы х м е т а л л о в — м е т а т а н ­ талаты К Т а 0 и N a T a 0 и гидратированные полит а н т а л а т ы т и п а гекса- и пентасолей: M e T a 0 - n H 0 и M e T a O - т г Н 0 . К о л и ч е с т в о м о л е к у л воды в полит а н т а л а т а х зависит от условий к р и с т а л л и з а ц и и (ще­ л о ч н о с т ь р а с т в о р о в , т е м п е р а т у р а ) . П о л и т а н т а л а т ы изо­ м о р ф н ы соответствующим п о л и н и о б а т а м . К а л и е в ы е п о л и т а н т а л а т ы имеют в ы с о к у ю раство­ римость в воде, тогда к а к н а т р и е в ы е с о л и умеренно р а с т в о р и м ы , причем р а с т в о р и м о с т ь тех и д р у г и х с и л ь н о п о н и ж а е т с я с у в е л и ч е н и е м щелочности р а с т ­ вора. Политанталаты легко разлагаются кислотами с образованием г и д р а т и р о в а н н о й п я т и о к и с и т а н т а л а . Метатанталаты к а л и я и н а т р и я м а л о растворимы в в воде и т р у д н о р а з л а г а ю т с я к и с л о т а м и д а ж е п р и н а г р е в а н и и . Они т е р м и ч е с к и устойчивы и п л а в я т с я без р а з л о ж е н и я . М е т а т а н т а л а т к а л и я КТа0 имеет •объемноцентрированиую кубическую структуру, •а = 3,989А, и изоморфен с метаниобатом к а л и я . Р а с т в о р и м о с т ь в воде р а в н а 4 , 8 7 « Ю моль/л (25°). М е т а т а н т а л а т н а т р и я N aTa0 имеет р о м б и ч е с к у ю с т р у к т у р у , а = 5,524 А, Ъ =3,883А, с — 5,478А. Растворимость в воде 5 , 5 - 1 0 ~ моль/л <25°). Обе соли — с е г н е т о э л е к т р и к и . Т о ч к а К ю р и К Т а 0 л е ж и т п р и — 2 6 0 ° , N a T a 0 п р и 475° (что в ы ш е , чем у одного из наиболее р а с п р о с т р а н е н н ы х сегнетоэлектриков — титаната бария, + 1 2 0 ° ) . Среди п о л и т а н т а л а т о в к а л и я н а и б о л е е известны т е к с а т а н т а л а т КаТа^О^• 1 6 Н 0 (описанытак­ ж е соли с п = 12,5 и 9) и п е н т а т а н т а л а т К Та 0 -32Н 0 (описаны соли с п = 12,7 и 10). ЭТО х о р о ш о растворимые в воде с о л и . И з н а т р и е в ы х политанталатов характерны г е к с а т а н т а л а т N a T a 0 - 1 6 H 0 (описана т а к ж е с о л ь с п = 12,5) и п е н т а т а н т а л а т N a T a 0 - H H 0 (а т а к ж е с о л и с п — 18,5 и 11). Р а с т в о р и м о с т ь г е к с а т а н т а л а т а л а т р и я —0,2 г/100 г воды (13,5°). Т а н т а л а т ы к а л и я и н а т р и я имеют в а ж н о е значение в т е х н о л о г и и п е р е р а ­ ботки т а н т а л о н и о б и е в о г о с ы р ь я . Они являются промежуточными продуктами при разложении руд­ н ы х концентратов сплавлением с щелочами. 3 3 8 6 1 9 2 7 6 i 6 2 3 - 5 e 3 б 3 3 2 7 & 1 б 2 8 a 1 9 2 7 5 1 6 2 т а у р о б е т а и н (CHg) NCH CH S0 0~, с азо­ тистой к и с л о т о й Т. дает и з а т и о н о в у ю кислоту. С мочевиной Т . р е а г и р у е т с образованием уреида H N C O N H C H C H S 0 H , а с фенилизоцианатом — ф е н и л у р е и д а C H N H C O N H C H C H 2 S 0 H . П р и окис­ л е н и и Т. переходит в г л и о к с а л ь . Т. дает нингидриновую реакцию, с фенолом и г и п о х л о р и т о м — голубую окраску. Т. в с т р е ч а е т с я в свободном виде в печени, мясных экстрактах, устрицах, головоногих и иглокожих. В виде амидов с желчными кислотами Т. н а х о д и т с я в ж е л ч и , н а п р . в виде т а у р о х о л е в о й к-ты, и з к-рой он м о ж е т быть выделен к и с л о т н ы м г и д р о л и з о м . Синтети­ чески Т. получают аммонолизом N a - с о л и 8-бромэтанс у л ь ф о к и с л о т ы (выход 48—55%) и л и из б р о м г и д р а т а р-бромэтиламина и с у л ь ф и т а н а т р и я (выход 68—73%). В о з м о ж н о п о л у ч е н и е Т . из этиленимина и S 0 и д р . методами. В о р г а н и з м е Т . о б р а з у е т с я п р и о к и с л е н и и L-цистеина п р и участии п и р и д о к с а л ь ф о с ф а т а , причем сна­ чала образуется цистеиновая (Р-амино-Р-карбоксиэтансульфоновая) к-та, к - р а я д е к а р б о к с и л и р у е т с я в Т . П р о м е ж у т о ч н ы е п р о д у к т ы о к и с л е н и я L-цистеина (соответствующие с у л ь ф о н о в а я и с у л ь ф и и о в а я к-ты) т а к ж е могут д е к а р б о к с и л и р о в а т ь с я , а потом д а л е е о к и с л я т ь с я до Т . Амиды Т. и N-метилтаурина с выс­ ш и м и ж и р н ы м и к-тами обладают п о в е р х н о с т н о - а к т и в ­ ными свойствами и и с п о л ь з у ю т с я к а к моющие и сма­ ч и в а ю щ и е средства. 3 2 2 2 2 2 2 3 6 6 2 3 2 Лит.: Синтезы органических препаратов, п$р. с англ., сб. 2, М., 1949; S t г a u b F . В., Biochemie, 2 Aufl., Budapest, 1963. А. Е. Васильев. ТАУТОМЕРИЯ — явление обратимой и з о м е р и и , п р и к - р о й два и л и более и з о м е р а л е г к о переходят д р у г в д р у г а . П р и у с т а н о в и в ш е м с я равновесии ве­ щество с о д е р ж и т одновременно м о л е к у л ы и з о м е р н ы х с т р у к т у р в определенном соотношении. Классич. п р и м е р о м Т . я в л я е т с я ацетоуксусный эфир, пред­ с т а в л я ю щ и й р а в н о в е с н у ю смесь этилового эфира а ц е т р у к с у е н о й и оксикротоновой к-т: сн, — с —сн со ос н п о 2 2 5 —± сн -с=сн-соас н а I 2 5 он А ц е т о у к с у с н ы й э ф и р , с одной стороны, вступает в р е а к ц и и , типичные д л я к е т о н о в : образование ц и а н г и д р и н а , б и с у л ь ф и т н о г о с о е д и н е н и я , оксима, ф е н и л г и д р а з о н а , р а с щ е п л е н и е к и с л о т а м и с образованием к е т о н о в ; с д р у г о й — о б н а р у ж и в а е т енольные р е а к ­ ц и и , н а п р . о б р а з о в а н и е р - х л о р к р о т о н о в о г о эфира п р и действии п я т и х л о р и с т о г о фосфора, красно-фиолетовое