* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1059 СТЕРИНЫ—СТЕРОИДНЫЕ АЛКАЛОИДЫ 1060 ф-лы ( I ) , н а х о д я щ и е с я в неомыляемой липидной ф р а к ц и и , из­ влекаемой и з ж и в о т н ы х и ра­ стительных организмов. С. при­ нято делить на стероидные и метилстероидные (в том чис­ ле и т е т р а ц и к л и ч . тритерпеноиды). К с т е р о и д н ы м С. относятся вещества к а к ж и в о т н о г о (холестерин), т а к и растительного (стигмас т е р и н , р-ситостерин, эргостерин) п р о и с х о ж д е н и я . Они с о д е р ж а т 27—29 углеродных атомов, х а р а к т е р н у ю д л я стероидов С -циклопентанопергидрофенантреновую г р у п п и р о в к у , з р - г и д р о к с и л ь н у ю г р у п п у п насыщен­ ную и л и ненасыщенную углеводородную цепочку в п о л о ж е н и и 17, имеющую р-ориентацию. К о л ь ­ ца В и С, а т а к ж е С и D н а х о д я т с я в т р а к е - с о ­ ч л е н е н и и . К о л ь ц а А и В , к а к п р а в и л о , содержат А д в о й н у ю с в я з ь , хотя часто встречается и их 5а( т р а к с ) - с о ч л е н е н и е . Известен случай 5р-(м « ^ - с о ч ­ л е н е н и я колец А и В (копростерин и з ф е к а л ь н ы х масс ч е л о в е к а ) . Стероидное к о л ь ц о может содержать и не­ с к о л ь к о двойных с в я з е й . Д л я идентификации и уста­ н о в л е н и я строения С. ш и р о к о применяют современные ф и з и к о - х и м и ч . методы: И К - , У Ф - и Я М Р - с п е к т р о с к о п и ю , а т а к ж е хроматографию на бумаге, цветные реакции и др. Х й м и ч . свойства С. определяются и х ф у н к ц и о н а л ь ­ ными г р у п п а м и : реакционноспособной вторичной г и д р о к с и л ь н о й группой в п о л о ж е н и и 3 (ацилирование, окисление до 3-кетопроизводных), а т а к ж е поло­ ж е н и е м двойных связей в стероидном к о л ь ц е . Т а к , н а п р . , А - д в о н н а я с в я з ь л е г к о гидрируется, присо­ единяет 2 атома брома и о к и с л я е т с я надкислотами; А & - д в о й н а я с в я з ь п р и г и д р и р о в а н и и мигрирует в А - п о л о ж е н и е , а образующееся п р и этом соединение можно изомеризовать, п о л у ч и в вещество с А - д в о й н о й с в я з ь ю , способное к к а т а л и т и ч . г и д р и р о в а н и ю ; А - д в о й н а я связь устойчива к гидри­ р о в а н и ю . Д в о й н ы е с в я з и в боковой цепи обычно обладают высокой реакционной способностью. Х а р а к т е р н о й чертой С. с г р у п п и р о в к о й А - е н о л а - З р я в л я е т с я оки­ сление по Оппенауэру с образованием А -3-кетонепредельных соединений. НО В а ж н е й ш и м и представителями стеро­ и д н ы х С. я в л я ю т с я : холестерин, с т и г м а с т е р и н [смесь веществ общей ф-лы ( I ) , А - д в о й н а я с в я з ь , R =— СН(СИз)—СН = С Н — С Н ( С Н ) — C H ( C H ) J —С. соевого масла; с и т о с т е р и н ы [смесь ве­ ществ общей формулы (I), А -двойная связь, R ~ — С Н ( С Н ) — С Н С Н — С Н ( С Н ) — СН(СН ) ] — ш и р о к о р а с п р о с т р а н е н н ы е растительные С : Р~ситостерип — отход гидролизной пром-сти; э р г о с т е р и н [смесь веществ общей ф-лы ( I ) , А > -диеновая система, R = — СН(СН )—СН = СН— С Н ( С Н ) - С Н ( С Н ) ] - С . д р о ж ж е й и т. д . С. из природных липидов получают обычно и х ще­ л о ч н ы м омылением; о б р а з у ю щ у ю с я п р и этом смесь р а з д е л я ю т химич. методами (в виде р а з л и ч н ы х про­ изводных) и л и хроматографически ( н а п р . , на окиси а л ю м и н и я ) . Биосинтез стероидных С. осуществляется из уксусной к-ты. Стероидные С. применяют г л . обр. к а к сырье д л я промышленного синтеза г о р м о н а л ь н ы х п р е п а р а т о в . Н а п р . , из стигмастерина и эргостерина можно полу­ чить прогестерон, а из холестерина и р-ситостерина — ацетат дегидроэпиандростерона (полупродукт в син­ тезе стероидных гормонов). В а ж н е й ш и м из м е т и л с т е р о и д н ы х С. является л а н о с т е р и н , находящийся наряду с холестерином в ж и р е шерсти овец. В основе ла19 5 5 8 ( Ш 14 8 5 4 5 а 5 3 5 3 2 2 2 5 3 2 5 7 3 3 3 2 ностерина л е ж и т стероидное кольцо с 3 дополни­ тельными метильными г р у п п а м и (две в п о л о ж е н и и 4 и одна в положении 14а). Ланостерин содержит ЗР-гидроксильную г р у п п у , А -двойную с в я з ь и 17Р-ориентированную боковую цепочку, R = =—СН(СН )—СН —СН —СИ = С(СН ) . ь расти­ тельном мире встречаются терпеноидные С. с несвой­ ственной природным стероидам 13а-, 14р-сочленением к о л е ц С и D и 17а-ориентированной боковой цепью (э й ф о р б о л ) , а т а к ж е с к а р б о к с и л ь н ы м и г р у п п а м и (полипореновые к-ты). Известны отдельные представители и 4а-метилзамещенных стероидных С. ( н а п р . , л о ф е н о л из кактусов). 8 3 2 2 3 2 Лит.: Ф и з е р Л . , Ф и з е р М , , Стероиды, п е р . с а н г л . , М . , 1964; H e f t m a n n Е., M o s e t t i g ЕBiochemistry of steroids, N . Y . — L . , I960, p. 17; Н а з а р о в И. H . , Б е р г е л ь с о н Л . Д . , Х и м и я стероидных гормонов, М., 1955. Я. Я. Суворов. С Т Е Р И Ч Е С К И Й Ф А К Т О Р — 1) множитель в выра­ ж е н и и д л я скорости химич. реакции, у ч и т ы в а ю щ и й необходимость определенной взаимной ориентации р е а г и р у ю щ и х молекул п р и и х столкновении (см. Кинетика химическая); 2) стерическое п р е п я т с т в и е , см. Пространственные затруднения. СТЕРОИДНЫЕ А Л К А Л О И Д Ы — алкалоиды, в основе с т р у к т у р ы к-рых л е ж и т стероидное я д р о (см. Стероиды); выделяются из растений семейства п а с ­ леновых (Solanum), л и л е й н ы х (Veratrum) и к у т р о в ы х (Аросупасеае). А л к а л о и д ы с е м е й с т в а паслено­ вых с о д е р ж а т с я в д и к о р а с т у щ и х томатах, к а р т о ­ феле и д р . растениях в виде гликозидов (0,5—5% от сухого веса растений), н а з . г л и к о а л к а & л о и¬ д а м н. П р и кислотном гидролизе гликозидов обра­ зуются а г л и к о н ы , содержащие 27 атомов углерода, к-рые образуют циклопеытанопергидрофенантреновое ядро, последовательно соединенное с д в у м я гетеро­ ц и к л и ч . к о л ь ц а м и Е и F, содержащими атом азота. А г л и к о н ы семейства пасленовых д е л я т с я на: 1) а г л и ­ коны с третичным атомом азота, п р и н а д л е ж а щ и м одно­ временно к о л ь ц а м Е и F (напр., соланидин, I ) ; 2) агликоны с вторичной аминогруппой в кольце F (напр., соласодин, I I ) , содержащие атом кисло­ рода в кольце Е и отличающиеся от стероидных сапогенинов наличием атомов азота в кольце F, что позволяет осуществлять их взаимные п р е в р а щ е н и я ( н а п р . , соласодипа в диосгенин, томатидина в иеотигогенин и наоборот). Некоторые С. а. семей­ ства пасленовых и свойства их аглнконов приведены в табл. 1. А л к а л о и д ы с е м е й с т в а л и л е й н ы х — основания, содержащие 27 атомов углерода; встре­ чаются в р а з л и ч н ы х видах Veratrum viride, Veratrum album и д р . В зависимости от свойств и химич. строе­ н и я д е л я т с я на: 1) первератровые (нервин, изойервиы, рубийервин, и з о р у б и й е р в и н , вератрамин); 2) цевератровые а л к а л о и д ы (верацевин, термин, протоверин, цигадепин). Йервератровые а л к а л о и д ы содержат 2 и л и 3 атома кислорода и н а х о д я т с я в растениях в виде свободных оснований и л и в сочетании с м о л е к у л о й D-глюкозы. Р у б и й е р в и н и изорубийервин я в л я ю т с я 12- и 18-оксипроизводными соланидипа (I) соответ-