* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1001 СПИРТЫ—СПИРТЫ СИВУШНЫХ МАСЕЛ 1002 ледних обладают ярковыраженными кислотными свойствами ( а н с о л ь в о к и с л о т ы ) . П р и д е й с т в и и на С. к и с л о т о б р а з у ю т с я с л о ж н ы е э ф и р ы (см. Этарификация). А ц и л и р о в а н и е С. х л о р и с ­ тым а ц е т и л о м , у к с у с н ы м а н г и д р и д о м , х л о р и с т ы м б е н з о и л о м (см. Шоттен — Баумана реакция), хлорангидридом 3,5-динитробензойной к-ты и хлорангидридом а н т р а х и н о н - р - к а р б о н о в о й к - т ы ч а с т о и с п о л ь з у ю т д л я и д е н т и ф и к а ц и и С. С этой ж е ц е л ь ю п р и м е н я ю т р е а к ц и и С. с а р и л и з о ц и а н а т а м и и х л о р а н г и д р и д о м дифенилкарбаминовой к-ты, приводящие к образова­ нию хорошо к р и с т а л л и з у ю щ и х с я эфиров карбаминовой к - т ы , т. н а з . уретанов: С В Не 6 5 2 N = C= 0 R Q H - > G H NHGOOR e 5 (C H ) N-C0-C1 * ° ^ - > (C H ) NCOOR a 5 3 О к и с л е н и е п е р в и ч н ы х С. ( K C r 0 , K M n 0 и д р . ) приводит к альдегидам и далее к кислотам, окисление в т о р и ч н ы х С.— к к е т о н а м ; т р е т и ч н ы е С. в м я г к и х у с ­ л о в и я х не о к и с л я ю т с я , в более ж е с т к и х — п р о и с х о д и т отщепление воды и расщепление углеродного ске­ л е т а . В пром-сти часто п р и м е н я ю т к а т а л и т и ч . о к и с л е ­ ние к и с л о р о д о м в о з д у х а (так п о л у ч а ю т С Н 0 и з С Н О Н , СНдСНО и С Н д С О О Н и з С Н О Н и д р . ) . П р е в р а щ е н и е п е р в и ч н ы х и в т о р и ч н ы х С. в а л ь д е ­ г и д ы и к е т о н ы м о ж е т быть д о с т и г н у т о т а к ж е д е г и д р и ­ р о в а н и е м ( н а п р . , п р о п у с к а н и е м п а р о в С. н а д N i , Уе, Zn, Gu, A g п д р . м е т а л л а м и п р и 280—300°). С. л е г к о д е г и д р а т и р у ю т с я с о б р а з о в а н и е м (в з а в и с и м о с т и от п р и р о д ы С. и у с л о в и й р е а к ц и и ) п р о с т ы х э ф и р о в и о л е ф и н о в . Т а к , н и з ш и е п е р в и ч н ы е С. (С — С ) почти количественно образуют простые эфиры при нагрева­ нии (130—150°) с H S 0 , H C l и д р . , а т а к ж е п р и про­ п у с к а н и и п а р о в С. н а д к а т а л и з а т о р а м и , напр.: A 1 ( S 0 ) (190—200°) и д р . ; в т о р и ч н ы е С. в э т и х у с л о ­ в и я х д а ю т смесь п р о с т ы х э ф и р о в и а л к е н о в , т р е т и ч н ы е д а ж е в более м я г к и х у с л о в и я х п р е в р а щ а ю т с я п о ч т и н а ц е л о в о л е ф и н ы . В ы с ш и е С. т а к ж е о б р а з у ю т в ос­ н о в н о м а л к е н ы . П о в ы ш е н и е т е м п - р ы во всех с л у ч а я х п р и в о д и т к п р е и м у щ е с т в е н н о м у о б р а з о в а н и ю олефи­ н о в . Г и д р о к с и л ь н а я г р у п п а в С. м о ж е т быть з а м е щ е н а г а л о г е н о м действием т а к и х реагентов, к а к РС1 , SOCl (в п р и с у т с т в и и п и р и д и н а ) и д р . Л е г ч е всего об­ м е н и в а ю т О Н - г р у п п у т р е т и ч н ы е С. ( н а п р . , п р и п р о ­ стом с м е ш е н и и с к о н ц . НС1). С. могут быть и с п о л ь з о в а н ы в к а ч е с т в е а л к и л и р у ю щ и х агентов ( н а п р . , м е т и л о в ы й с п и р т д л я а л к и л и р о в а н и я а н и л и н а н а д А 1 0 п р и 300—320°) и т . д . П р и н а г р е в а н и и в п р и с у т с т в и и к а т а л и т и ч . к о л и ч е с т в (ед­ ких щелочей, алкоголятов щелочных металлов и др.) С. к о н д е н с и р у ю т с я с о б р а з о в а н и е м в ы с ш и х С , н а п р . : 2 2 7 4 2 3 2 5 х 3 2 4 2 4 3 5 2 2 3 П о л у ч е н и е и п р и м е н е н и е . Одним из способов п о л у ч е н и я С. я в л я е т с я г и д р о л и з г а л о г е н а л к и л о в . В пром-сти этот способ и с п о л ь з у ю т , н а п р . , д л я п о л у ч е н и я а м и л о в ы х С , б е н з и л о в о г о С. и д р . Гид­ ролиз алкилсульфатов является важной стадией про­ м ы ш л е н н о г о способа п о л у ч е н и я н е к - р ы х С. и з о л е ф и ­ нов (этилового, и з о п р о п и л о в о г о , т р и м е т и л к а р б и н о л а и д р . ) . Г и д р а т а ц и я о л е ф и н о в с п о л у ч е н и е м С. м о ж е т быть о с у щ е с т в л е н а в п р и с у т с т в и и т а к и х р е а г е н т о в , к а к H P 0 , H S 0 и д р . , а т а к ж е гетерогенно (напр., д л я С Н — W 0 , ZnO, 250—300° и 300 am). Д л я п о л у ­ ч е н и я С. часто и с п о л ь з у ю т в о с с т а н о в л е н и е к а р б о н и л ь ­ н ы х соединений ( а л ь д е г и д о в , к е т о н о в , к а р б о н о в ы х к-т и др.) натрием, амальгамой натрия, литийалюминийгидридом, каталитич. возбужденным водородом и д р . В пром-сти з н а ч и т е л ь н ы е к о л и ч е с т в а н е к - р ы х п е р в и ч ­ н ы х С. ( н а п р . , н - б у т и л о в о г о , и з о о к т и л о в о г о , 2-этилгексанола и др.) готовят восстановлением альдегидов, п о л у ч а е м ы х оксосинтезом. Специфич. методом восста­ н о в л е н и я к е т о н о в во в т о р и ч н ы е С. я в л я е т с я Меервейна — Понндорфа — Верлея реакция&. 3 4 2 4 2 4 2 5 R - C - R II О + С Н сн-сн. он R - C H I R + CH. ОН Карбоновые к-ты восстанавливаются в первичные С. в ж е с т к и х у с л о в и я х (200—250°, 100—200 am, м е д н о - х р о м о в ы й к а т а л и з а т о р ) . В пром-сти этим спо­ собом п о л у ч а ю т многие в ы с ш и е С , н а п р . ц е т и л о в ы й (восстановлением п а л ь м и т и н о в о й к - т ы ) , о к т а д е ц и л о в ы й (восстановлением с т е а р и н о в о й к-ты) и д р . В л а б о ­ р а т о р н о й п р а к т и к е ч а щ е в о с с т а н а в л и в а ю т не сами к и с л о т ы , а и х п р о и з в о д н ы е , н а п р . с л о ж н ы е э ф и р ы (см. Буео — Блана восстановление). Удобным лаборатор­ н ы м способом п о л у ч е н и я С. я в л я ю т с я с и н т е з ы с и с п о л ь ­ зованием металлоорганич. соединений; первичные С , напр., получают взаимодействием магнийорганич. соединений с формальдегидом и окисями алкиленов; так, из окиси этилена и C H M g B r в пром-сти синтези­ р у ю т р - ф е н и л э т и л о в ы й С. (искусственное р о з о в о е мас­ л о ) . В т о р и ч н ы е С. п о л у ч а ю т и з а л ь д е г и д о в и э ф и р о в муравьиной к-ты, третичные — из кетонов, сложных э ф и р о в к а р б о н о в ы х к-т, х л о р а н г и д р и д о в , а л к и л к а р бонатов и д р . Известны т а к ж е и нек-рые д р . способы. Т а к , н а п р . , р я д С. ( м е т и л о в ы й , н - п р о п и л о в ы й , и з о б у т и л о в ы й и др.) п о л у ч а ю т к а т а л и т и ч . г и д р о г е н и з а ц и е й СО; н е к - р ы е С. с и н т е з и р у ю т к о н д е н с а ц и е й а л ь д е г и д о в с ненасыщенными соединениями: e 5 Н С = С Н + 2НСНО Й 2 Си ° НОСН,С=ССН,ОН СНз- С Н - сн сн; с н 3 а C H , O H + N a —>• -CH.-O-Na —> GH^CHoGHoGHO — * С Н 3 3 + сн,сн,сн сно 2 В а ж н ы м , еще не п о т е р я в ш и м п р о м ы ш л е н н о г о з н а ч е н и я и с т о ч н и к о м п о л у ч е н и я н е к - р ы х С. ( н а п р . , э т и л о в о г о , «-бутилового и д р . ) я в л я е т с я ф е р м е н т а т и в н о е б р о ж е ­ ние Сахаров. С Н 2 2 - С - С Н О —».сн -сн -сн сн снсн он 3 2 2 2 2 - Н 2 0 II СН СН СН СН 2 I СН СН 2 3 С р а в н и т е л ь н о н е д а в н о п р е д л о ж е н метод с и н т е з а в ы с ш и х С. п р и п о м о щ и а л ю м и н и й о р г а н и ч . с о е д и н е н и й (т. н а з . а л ь ф о л - п р о ц е с с ) : 2A1R + 30 3 2 О д н о а т о м н ы е а л и ф а т и ч . С. о б л а д а ю т с л а б ы м н а р к о ­ тин, д е й с т в и е м , нек-рые С. я д о в и т ы . Т а к , С Н О Н — сильный нервный и сосудистый яд с резко выраженным К у м у л я т и в н ы м действием. С. в с т р е ч а ю т с я в природе в виде э ф и р о в ж и р н ы х к-т ( ж и р ы — э ф и р ы г л и ц е р и н а , воска — э ф и р ы в ы с о к о м о ­ л е к у л я р н ы х одноатомных С , эфирные масла — в ос­ новном состоят и з с л о ж н ы х э ф и р о в и т . д . ) . Н е к - р ы е С. н а й д е н ы в свободном с о с т о я н и и ; т а к , г е к с е н - З - о л - 1 , т. н а з . л и с т о в о й а л к о г о л ь , с о д е р ж и т с я в з е л е н ы х л и ­ с т ь я х ; ц е т и л о в ы й , м и р и ц и л о в ы й и н е к - р ы е д р . С. в ы ­ д е л е н ы и з в о с к а ; б е н з и л о в ы й С. с о д е р ж и т с я в ж а с м и н ­ ном м а с л е , р - ф е н и л э т и л о в ы й С. я в л я е т с я с о с т а в н о й частью розового масла и т. д. 3 * 2Al(OR) 3 s Al(OR) 3 + 3H^O — > Al(OH) + 3ROH С.— п р а к т и ч е с к и очень в а ж н ы й к л а с с о р г а н и ч . с о ­ единении; о н и я в л я ю т с я п о л у п р о д у к т а м и в п р о и з - в е красителей, синтетич. волокна, пластич. масс, души­ стых веществ, л е к а р с т в е н н ы х п р е п а р а т о в , м о ю щ и х средств, п л а с т и ф и к а т о р о в и д р . ; и с п о л ь з у ю т с я т а к ж е во м н о г и х о т р а с л я х пром-сти к а к р а с т в о р и т е л и , п р и ­ м е н я ю т с я д л я п р и г о т о в л е н и я а л к и л и р у ю щ и х аген­ тов И др. В, Н. Фросин. С П И Р Т Ы С И В У Ш Н Ы Х М А С Е Л — смесь п е р в и ч ­ н ы х а л и ф а т и ч . с п и р т о в ( С — С ) , с о с т а в л я ю щ а я осно­ в у с и в у ш н ы х масел с п и р т о в о г о брожения. С . с . м . о б р а ­ зуются в результате вызываемого д р о ж ж а м и специфич. 3 9