* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

999 внутримолекулярной реакции&. циклизации, СПИРТОВОЕ БРОЖЕНИЕ — С П И Р Т Ы напр. по Вюрца 1000 или внутримолекулярную и межмолекулярную д е н с а ц и ю Д и к м а н а (см. Дикмаиа реакция)& COOR I .CH CH COOR 2 2 кон­ C H ONa 2 5 LvTH.COOR м е н к л а т у р у , согласно которой все С. рассматривают к а к производные простейшего метилового С. и л и «карбинола» (например, третичн. бутиловый спирт называют триметилкарбинолом и т. д . ) . Н е к - р ы е С. имеют т р и в и а л ь н ы е н а з в а н и я (древесный, вин­ ный и д р . ) . Ф и з и ч е с к и е и х и м и ч е с к и е свой­ с т в а . Н и з ш и е алифатич. С.— бесцветные ж и д к о с т и . Спирты Cj — С обладают х а р а к т е р н ы м а л к о г о л ь н ы м запахом и ж г у ч и м вкусом, С — С — с л а д к о в а т ы м удушливым з а п а х о м . Высшие С. не имеют з а п а х а ; а л и ц и к л и ч . С. обладают запахом мяты; третичные С. имеют запах плесени. В ж и д к о м и твердом с о с т о я н и я х м о л е к у л ы С. ассоциированы водородными с в я з я м и : 3 4 5 COOR CH COOR 2 n R R R R CHjCOOR + 0=C-OR 0=C-OR COOR 0 I . о - н . . . о - н .. . о - н . . о - н чем и объясняют их аномально высокие темп-ры кипе­ н и я (так, темп-ра к и п е н и я С Н О Н 64,7°, тогда к а к у C H S H т о л ь к о 6,0° и т. д . ) . Все С. легче воды, хорошо растворимы в органич. р а с т в о р и т е л я х . Н и з ш и е алифатич. С. смешиваются с водой во всех отношениях. Спирты С и С р а с т в о р и м ы в ней ограниченно ( С ~ 10%), высшие п р а к т и ч е с к и нерастворимы; растворимость изомерных С. у в е л и ­ чивается от п е р в и ч н ы х к третичным. Первичные С. образуют к р и с т а л л о с о л ь в а т ы , н а п р . С а С 1 4 С Н О Н , MgCl .6C H OH, CuS0 .CH OH. С водой и нек-рыми д р у г и м и растворителями многие С. дают двойные и тройные азеотропные смеси. 3 3 4 5 5 г 2 5 2 2 5 4 3 I С. могут быть получены и п и н а к о л и н о в о й перегруппи­ р о в к о й д р у г и х ц и к л и ч . систем с с у ж е н и е м и л и расши­ рением ц и к л о в , н а п р . : ОН ОН но О б щ и м способом п о л у ч е н и я гомо-, а т а к ж е нек-рых гетеро-С. я в л я е т с я ц и к л и з а ц и я с малоновым эфиром, напр.: СН Вг 2 Спирты COOR + CH (COOR) 2 2 Т. к и п . с п и р ­ Т. к и п . в о д н о ­ С о д е р ж а н и е го а з е о т р о п а , с п и р т а в а з е о т а , °С °С тропе, вес. % 64,509 78,235 9 7 , 15 82,40 117,726 99,529 107,89 82,41 138,06 132,00 СН Вг 2 COOR О б ы ч н о ж е гетероспираны п о л у ч а ю т теми ж е спосо­ б а м и , что и обычные г е т е р о ц и к л ы , н а п р . : НОСН,ч /СН ОН 2 кон с н -он а 5 СН ОН С Н ОН н-С Н ОН изо-С Н ОН н-С<Н ОН изо-С Н ОН H C )СНОН 3 2 5 3 7 3 7 9 4 в 5 2 N 78,174 87,76 80,3 92,7 87,5 89,8 79,9 95,8 95,15 96,0 70,9 87,4 57,5 72,7 67,0 88,24 45,6 50,4 С1СН/ Ч СН С1 2 В н е к - р ы х с л у ч а я х необходимы с п е ц и а л ь н ы е методы. П о х и м и ч . свойствам С. мало отличаются от монотгиклич. систем с тем ж е числом атомов в ц и к л е , но, к а к п р а в и л о , обладают меньшей устойчивостью. v. Лит.: R i с h t е г V . , T h e c h e m i s t r y of carbon compounds, 2, 3 e d . , N . Y . , 1939. А. Геворкян. т п р е3т - С Н . , О Н н-СНцОН изо-С Н ОН ч 5 п н с / СПИРТОВОЕ БРОЖЕНИЕ — см. Брожение. СПИРТЫ ( а л к о г о л и ) — производные угле­ водородов, содержащие гидроксильную группу у н а с ы щ е н н о г о атома у г л е р о д а (одноатомные С ) . Изве­ стны также двухатомные (гликоли), трехатомные (глицерины) и многоатомные спирты. Р а з л и ч а ю т С. алифатич., алициклич., ароматич., гетероциклич. рядов. Соединения с ОН-группой при двойной С = С связи наз. енолами, а при углероде ароматич. кольца — фенолами. С — амфотерные соединения, и х кислотные и основные свойства в ы р а ж е н ы очень слабо, К = 1 0 ~ — 1 0 ~ , меньше, чем у воды. С щелочными, щелочнозе­ мельными и нек-рыми д р . металлами они образу­ ют солеобразные соединения — а л к о г о л я т ы NaOR, Ca(OR) Al(OR) и д р . — бесцветные г и г р о с к о п и ч . соединения, хорошо растворимые в С ; взаимодейст­ вие а л к о г о л я т о в с водой я в л я е т с я обратимой р е а к ц и е й , равновесие к-рой сильно смещено в сторону и х гидро­ лиза: 16 19 2t 3 RONa + H 0 ^ ± R O H + NaOH 3 В зависимости от х а р а к т е р а у г л е р о д н о г о атома, соединенного с О Н - г р у п п о й , С. могут быть первичны­ ми ( — С Н — О Н ) , вторичными ( > С Н — О Н ) и третич­ ными ( 7 С — О Н ) . И з о м е р и я С. аналогична изомерии д р у г и х монофунк­ ц и о н а л ь н ы х производных углеводородов. Н а з в а н и я одноатомных С. обычно производят от н а з в а н и й р а д и ­ к а л о в : метиловый, п р о п и л о в ы й и т. д. По ж е н е в с к о й н о м е н к л а т у р е н а з в а н и я С. образуют п р и б а в л е н и е м к н а з в а н и ю углеводорода с тем ж е числом атомов углеро­ да о к о н ч а н и я «ол» и цифры, у к а з ы в а ю щ е й место О Н - г р у п п ы (пропанол-1 и д р . ) . Иногда д л я вторичных и третичных С. употребляют т. н а з . р а ц и о н а л ь н у ю н о ­ 2 А л к о г о л я т ы щелочных металлов — истинные соли (связь О—Me в них ионная); такие а л к о г о л я т ы , к а к A l ( O R ) , перегоняются в в а к у у м е (связь О—Me к о в а л е н т н а я ) . А л к о г о л я т ы ш и р о к о и с п о л ь з у ю т с я в ор­ г а н и ч . синтезе. П р и взаимодействии С. с м е т а л л о о р г а н и ч . соединениями образуются смешанные а л к о г о ­ ляты, напр.: 3 R O H +R&MgX —> ROMgX + R & H П о с л е д н я я р е а к ц и я часто и с п о л ь з у е т с я в л а б о р а т о р н о й п р а к т и к е д л я количественного определения г и д р о к ­ с и л ь н ы х г р у п п в С. (см.Активный водород).Вследствие н а л и ч и я двух электронных п а р на атоме к и с л о р о д а С. могут образовать оксониевые соединения (с м и н е р а л ь ­ ными к и с л о т а м и , B F , А1С1 и д р . ) ; нек-рые и з нос3 3