* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

957 СОЛЬВАТЫ—сольволиз : 958 теплот перехода к р и с т а л л и ч . р е ш е т к и р а с т в о р е н н о г о вещества в идеальный ионный г а з A #peiii Д # = Д # 0 р е ш + Д Я С у м м а р н а я р е а л ь н а я э н е р г и я С. в п р е д е л ь н о ленных р-рах находится из опытных данных ц е п е й без п е р е н о с а . Э н т р о п и я С. н а д е ж н о л я е т с я и з A-ft^f и A с п о м о щ ь ю Гиббса — гольца уравнения. Координационные числа разбав­ по эдс опреде­ Гельм­ С. п с растворитель в лакокрасочной, резиновой и д р . отрас­ л я х п р о м - с т и . С. м о ж е т т а к ж е с л у ж и т ь и с т о ч н и к о м получения мезитилена и псевдокумола. Сырая фрак­ ц и я С. вместе с т я ж е л ы м б е н з о л о м ( в ы с о к о к и п я щ и е ф р а к ц и и с ы р о г о б е н з о л а — с м . Коксохимическое про­ изводство) и с п о л ь з у ю т с я д л я п о л у ч е н и я и н д е н - к у м а р о н о в ы х с м о л . С. п р о и з в о д и т с я н е с к о л ь к и х с о р т о в , качество к-рых регламентируется. Х а р а к т е р и с т и к а р а з л и ч н ы х с о р т о в С. п р и в е д е н а в таблице. Сольвент Показатель каменноу гольный тяжелый I сорт II сорт от желтого коричневого 0,965 135 * 9 5%—215 бесцветный или слабо-желтый 0,875±0,03 135 9 5%—200 85 0,1 нефтяной Сольвент-нафта черная ,20 d бесцв етный и л и с л а бо - ж е л т ы й 0,885±0,02 0,865±0,01 120 90%-160 135 9 5%—200 85 0,15—0,6 темная жидкость до 4 П р е д е л ы к и п е н и я , °С не н и ж е 180° Содержание сульфируемых веществ по объему, % (не меньше) . . . . . . Содержание сернистых соединений, в пере­ с ч е т е на с е р у , % ( н е б о л е е ) * Т е м п - р а о т г о н а п е р в ы х 5% ( н е б о л е е ) , 85 0,15 ияогда удается оценивать из явлений, наблюдаемых при концентрации, отвечающей г р а н и ц е пол­ ной с о л ь в а т а ц и и (ГПС). Н а ГПС все м о л е к у л ы р а с т в о р и т е л я с в я з а н ы в с о л ь в а т н ы е обо­ л о ч к и . Д р у г и е методы о п р е д е л е н и я п дают несов­ п а д а ю щ и е р е з у л ь т а т ы . Т е п л о т ы С. о т д е л ь н ы х и о н о в аддитивны и суммарные величины разделяются в предположении равенства ионных составляющих д л я к а к о й - л и б о п а р ы и о н о в . В последнее в р е м я в в о д н ы х р - р а х н а и б о л е е часто п р и н и м а ю т с я р а в н ы м и т е п л о т ы С. и о н о в Cs+ и J ~ . Д л я и з у ч е н н ы х п о к а неводных р-ров справедливо приближенное равен­ ство Д # + / Д # ~ = const. с Лит.: Харьков, К о л я н д р I960. Л. Я. ( Переработка сырого Д. . Д- бензола, Зыков. СОЛЬВОЛИЗ — реакция обменного разложения между растворенным веществом и растворителем. Д л я о б о з н а ч е н и я С. в о т д е л ь н ы х р а с т в о р и т е л я х н е р е д к о используют индивидуальные термины: гидролиз (С. в воде), аммонолиз (С. в N H ) , алкоголиз (С. в с п и р ­ т а х ) , м е т а н о л и з (С. в С Н О Н ) , м е р к а п т о л и з (С. в м е р ­ к а п т а н а х ) , т и о г и д р о л и з (С. в H S ) , ф о р м о л и з (С. в Н С О О Н ) , а ц е т о л и з (С. в С Н С О О Н ) и т. д . В о т л и ч и е от сольватации, С. п р и в о д и т к о б р а з о в а н и ю н о в ы х х и ­ мич. соединений определенного состава. Н а п р . , п р и С. э т и л с е р н о й к - т ы в с п и р т о в о м р - р е о б р а з у ю т с я с е р ­ н а я кислота и эфир: 3 3 2 3 Согласно п р и р о д е с и л в з а и м о д е й с т в и я , п р и С. п о л е з н о условно р а з д е л я т ь эффекты С. н а «физиче­ ские» (общие д л я всех систем) и «химические» (специ­ ф и ч е с к и е , свойственные д а н н о й системе). Т е о р е т и ч . р а с с м о т р е н и е С. п р и в е л о в 1920 К . Ф а я н с а и М. Б о р н а к уравнению, основанному на представлении о ионе, к а к о з а р я ж е н н о м твердом шарике и растворителе, к а к н е п р е р ы в н о й среде с д и э л е к т р и ч . п р о н и ц а е м о ­ стью е. Р е з у л ь т а т ы расчета э н е р г и и в з а и м о д е й с т в и я и о н - р а с т в о р и т е л ь по этому у р а в н е н и ю не с о г л а ­ с у ю т с я с э к с п е р и м е н т а л ь н ы м и д а н н ы м и , особенно д л я н е в о д н ы х р - р о в . Н а современном у р о в н е н а и б о ­ лее с о в п а д а ю щ и е с э к с п е р и м е н т о м р е з у л ь т а т ы д л я п р о с т ы х и о н о в д а е т э л е к т р о с т а т и ч . расчет с учетом в с е х с о с т а в л я ю щ и х в з а и м о д е й с т в и я ион — с о л ь в а т н а я оболочка. В п е р в ы е п о н я т и е «С.» было введено в 1891 И . А. К а б л у к о в ы м , и с с л е д о в а в ш и м р - р ы х л о р и с т о г о во­ дорода в неводных растворителях. Лит.: Некоторые проблемы современной электрохимии, с б . , п о д р е д . Д ж . Б о к р и с а , п е р . с а н г л . , М . , 1958, г л . 2; Р о б и н с о н Р., С т о к е Р., Растворы электролитов, пер. с а н г л . , М . , 1963, г л . 3; П л е с к о в В. А., Усп. химии, 1947,16, 254; И з м а й л о в Н . А., Электрохимия растворов, Харьков, 1959. C H OSO OH + с н о н —*• с н о с н + H S O 3 5 2 а 5 2 3 2 5 2 4 Р а з л и ч а ю т С. о б р а т и м ы й , в к - р о м б ы с т р о д о с т и г а е т с я состояние равновесия исходного вещества и продук­ т о в С , и н е о б р а т и м ы й , где р а в н о в е с и е д о с т и г а е т с я медленно. О б р а т и м ы й С. н а б л ю д а е т с я т о л ь к о в р а с т в о р и т е ­ л я х , подверженных самоионизации. В протонных р а с т в о р и т е л я х , т а к и х , к а к вода, ж и д к и й а м м и а к , с п и р ­ т ы , к и с л о т ы и т. п . с а м о и о н и з а ц и я с в о д и т с я к п е р е н о с у п р о т о н о в от одной м о л е к у л ы р а с т в о р и т е л я к д р у г о й в соответствии с уравнениями: 2 Н О ^ ± Н О+ +ОН-; А А 2NH 3 3 ^ NH + + NH" 3 2СН ОН ^ ± СН ОН + + С Н 0 - ; 3 2H S0 2 4 ^H SO„ +HS07 3 + 4 + 3 4 3 С О Л Ь В А Т Ы — см. Сольватация. С О Л Ь В Е Н Т — ж и д к а я смесь а р о м а т и ч . у г л е в о д о р о ­ д о в , в ы к и п а ю щ а я в п р е д е л а х 120—200°. С. п о л у ч а ю т в коксохимическом производстве п р и п е р е р а б о т к е с ы р о ­ го б е н з о л а и л и и з л е г к о г о м а с л а — п р о д у к т а пиролиза н е ф т я н о г о с ы р ь я (в обоих с л у ч а я х к а к ф р а к ц и я , вы­ к и п а ю щ а я п о с л е к с и л о л ь н о й ) . П р и м е н я ю т С. к а к Образующиеся катионы Н 0 , N H * , С Н О Н * , H S 0 и т. п . н а з . и о н а м и л и о н и я , а а н и о н ы О Н ~ , N H , C H 0 ~ , H S 0 и т. д . — и о н а м и л и а т а; и о н ы лиония относятся к классу кислот Бренстедта, а лиати о н ы — к к л а с с у о с н о в а н и й Б р е н с т е д т а (см. Кислоты и основания). В п р о т о н н ы х р а с т в о р и т е л я х н а б л ю д а е т с я С. солей слабых кислот и сильных оснований (так н а з . анион­ ный С ) , солей слабых оснований и сильных кислот ( к а т и о н н ы й С ) , а т а к ж е солей с л а б ы х к и с л о т и с л а б ы х оснований (катионно-анионный С ) . Первый случай 3 4 2 3 4