* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

953 СОЕДИНЕНИЯ ВКЛЮЧЕНИЯ —СОЛИ применяют д л я разделения оптич. антиподов, напр. эфиров. 954 сложных осью симметрии. П о с л е д н я я м о ж е т иметь как п р а в о е , так и л е в о е н а п р а в л е н и е . С . в. с м о ч е в и н о й м о г у т б ы т ь и с п о л ь з о ­ ваны д л я р а д и а ц и о н н о й полимеризации включаемых веществ, напр. бутадиена. Молекулы последнего ориентированы в каналах С в . определенным образом, благодаря чему удается избежать образования разветвленных цепей. Т и о м о ч е в и н а о б р а з у е т С. в . того ж е т и п а , ч т о и мо­ ч е в и н а , о д н а к о , в отличие от п о с л е д н е й , — т о л ь к о с соединениями, имеющими разветвленные цепи. Ее к р и с т а л л и ч . р е ш е т к а очень п о х о ж а н а р е ш е т к у моче­ в и н ы , но имеет к а н а л ы б о л ь ш е г о р а з м е р а , в н е д р е н и е н е р а з в е т в л е н н ы х ц е п е й в к-рые э н е р г е т и ч е с к и не в ы ­ годно вследствие о с т а ю щ и х с я п у с т о т . С т и о м о ч е в и н о й не о б р а з у ю т С. в . в е щ е с т в а , с о д е р ж а щ и е н е с к о л ь к о О Н - г р у п п и л и д в о й н ы х с в я з е й , б о л ь ш и н с т в о гетеро­ ц и к л о в , а р о м а т и ч . с о е д и н е н и я без б о к о в ы х ц е п е й . В с л у ч а е т и о м о ч е в и н ы п р о я в л я е т с я эффект «вовлече­ н и я » , к - р ы й з а к л ю ч а е т с я в том, что в е щ е с т в о , с а м о п о себе не в к л ю ч а ю щ е е с я в р е ш е т к у т и о м о ч е в и н ы , все ж е о б р а з у е т С. в . в п р и с у т с т в и и д р у г о г о в е щ е с т в а («бук­ сира»), к-рое с а м о с о е д и н я е т с я с т и о м о ч е в и н о й . П р и этом, чем х у ж е с а м «буксир» о б р а з у е т С в . , тем с и л ь ­ нее он в о в л е к а е т д р у г и е в е щ е с т в а . И з в е с т н ы е у ж е д а в н о х о л е и н о в ы е к-ты т а к ж е я в л я ю т с я С в . н а х о д я щ и х с я в ж е л ч и в ы с ш и х ж и р н ы х к-т с д е з о к с и х о л е в о й к-той. П о с л е д н я я с п о с о б н а давать С. в. т а к ж е с д р у ­ гими к-тами и р я д о м веществ, о т н о с я щ и х с я к разным классам. Соотношения компонентов в холеиновых к-тах всегда целочислены вследствие особой формы каналов в кристаллич. р е ш е т к е д е з о к е и х о л е в о й к - т ы . Х о л е и н о в ы е к-ты р а с т в о р я ю т с я в водных р-рах щелочей без р а з л о ж е н и я , это дает возможность п е р е в е с т и в в о д н ы й р-р в ы с ш и е ж и р н ы е к-ты и п а р а ф и н ы . П р и р о д а явления окончательно не ясна. Р я д г а з о в и л е г к о к и п я щ и х ж и д к о с т е й способны к о б р а з о в а н и ю к л а т р а т о в с водой («гидраты газов»), к-рые я в л я ю т с я второй разновидностью решетчатых С в. Нек-рые из таких клатратов плавятся и разлага­ ю т с я п р и г ° > 0 ° . Соотношение в к л ю ч а е м о е вещество— вода к о л е б л е т с я от 0,15 до 0,05 и у м е н ь ш а е т с я с у в е ­ личением размеров включаемых молекул. «Гидраты газов» о б р а з у ю т к у б и ч . к р и с т а л л и ч . р е ш е т к у д в у х р а з м е р о в . В р е ш е т к е м е н ь ш е г о р а з м е р а н а 46 м о л е к у л воды имеется 8 к л е т о к , п р и ч е м 6 и з н и х б о л ь ш е г о р а з ­ м е р а и 2 — м е н ь ш е г о . Это дает в о з м о ж н о с т ь п о л у ч а т ь двойные гидраты с двумя видами молекул разных раз­ меров (Ar, H S, С Н и С Н , S0 , С 0 ) . В решетке б о л ь ш е г о р а з м е р а н а 136 м о л е к у л воды и м е е т с я 16 маленьких и 8 больших клеток. 2 4 2 6 2 2 Среди в ы с о к о м о л е к у л я р н ы х в - в , о б р а з у ю щ и х С. в . , есть неорганические, но б о л ь ш и н с т в о — о р г а н и ч . характера.К последним относятся целлюлоза, крахмал и б е л к и . В о з м о ж н о , что с п е ц и ф и ч . р е а к ц и я в о р г а н и з м е антиген — антитело т а к ж е сопровождается образова­ нием С в. Р я д С в. с участием белка играет роль в ж и з н е д е я т е л ь н о с т и . В е с ь м а в е р о я т н о , что все синие вещества, образующиеся п р и действии иода на крах­ м а л , и р я д д р у г и х веществ п р е д с т а в л я ю т собой С в . с йодными цепями в к а н а л а х . Из С в., образованных неорганич. высокомолеку­ л я р н ы м и в е щ е с т в а м и , наиболее в а ж н ы ц е о л и т ы . К р и ­ сталлич. решетки кубич. цеолитов типа шабазита и анальцита пронизаны каналами, в к-рых обычно на­ х о д и т с я в о д а . П о с л е д н я я может быть з а м е н е н а д р у г и м и г и д р о ф и л ь н ы м и в е щ е с т в а м и . Т а к ж е к а к и С. в . мо­ чевины, С в. цеолитов образуются только в случае соединений с неразветвленной углеродной цепью. П о ­ скольку каналы в решетке цеолитов существуют у ж е з а р а н е е , н и з ш и е ч л е н ы не т о л ь к о способны к в к л ю ч е ­ н и ю , н о и в к л ю ч а ю т с я более л е г к о , т. к . п р о н и к н о в е ­ ние д л и н н ы х м о л е к у л в у з к и е к а н а л ы з а т р у д н и т е л ь н о (в С в . мочевины к а н а л ы с т р о я т с я в о к р у г в к л ю ч а е м ы х м о л е к у л ) . И з в е с т н ы С. в. ц е о л и т о в с н е о р г а н и ч . со­ лями, напр. с A g N 0 . Минералы монтмориллонит (А1 0 -4Si0 - Н 0 ) и галлуазит ( А 1 0 -Si0 -4Н 0) имеют с л о и с т у ю с т р у к т у р у . М е ж д у н е п р о ч н о с в я з а н ­ ными с л о я м и могут б ы т ь в к л ю ч е н ы вещества самого разнообразного характера. С у щ е с т в у ю т т. н а з . «соединения в к л ю ч е н и я в р а с ­ творе». И х о б р а з у ю т т о л ь к о в-ва с м о л е к у л я р н ы м и полостями и высокомолекулярные соединения. При этом о к а з ы в а е т с я , что с у щ е с т в у ю т две р а з л и ч н ы е ж и д ­ кие ф а з ы : одна в м о л е к у л я р н о й п о л о с т и (молеку­ лы в к л ю ч а е м о г о в е щ е с т в а с р а с т в о р и т е л е м ) , д р у г а я вне ее. 3 2 3 2 2 2 3 2 2 Лит.: К р а м е р Ф., Соединения включения, пер. с н е м . , М . , 1958; Н a g a n М . М . , C J a t h r a t e i n c l u s i o n compounds, N . Y . — L . , 1962; M a n d e l c o r n L . , C h e m . R e v s . , 1959, 59, jSTa 5, 827. A. E. Васильев. Фенол также способен к образованию клатратов, напр. с Х е , H C l , Н В г , H J , H S , S O , С 0 , C S , С Н В г и т. д . К а ж д а я к л е т к а о б р а з у е т с я и з 12 м о л е к у л ф е н о л а . Ч и с л о м о л е к у л г о с т е й » в о д н о й к л е т к е з а в и с и т от р а з м е р о в м о л е к у л в к л ю ­ ченного вещества. 2 a 2 2 3 К л а т р а т ы и с п о л ь з у ю т с я к а к удобные ф о р м ы д л я хранения газов, а также их разделения. Клатраты, о б р а з о в а н н ы е три-о-тимотидом, ц и к л и ч е с к и м тримером о-тимотиновой (2-окси-6-метил-3-изопропилбензойной) к-ты, м о г у т быть п р и м е н е н ы д л я р а з д е л е н и я оптич. антиподов. Интересное клатратное соединение представляет собой диц и а н о а м и н о б е н з о л - н и к е л ь («соль Г о ф м а н а » ) № ( С ^ 2 ^ Н ) ( С в Н ) . М е ж д у слоями д в у х м е р н о й сетки цианида никеля включены м о л е к у л ы а м м и а к а и б е н з о л а . Т а к и е ж е С. в . о б р а з у ю т б о л е е с л о ж н ы е соли, где, кроме N i , присутствуют д р у г и е металлы, н а п р . Си. Известны клатраты, образованные вернеровскими комплексами. Описано, напр., разделение изомеров положения в р я д у ароматич. с о е д и н е н и й путем х р о м а т о г р а ф и и на дитноцианате тетраокси- (у-пиколин)-никеля. К м о л е к у л я р н ы м С в. о т н о с я т с я только С в. с ц и к л о д е к стринами. Молекулы циклодекстринов представляют собой циклич. низкомолекулярные олигомеры, образованные из 6—8 г л ю к о п и р а н о з н ы х ц и к л о в , с в я з а н н ы х м е ж д у с о б о й м а л ь тозными связями. В середине таких.молекул имеются полости. Поскольку полости существуют и в свободных молекулах циклодекстрина (они обычно пустые или заполнены водой), степень заполнения в этом с л у ч а е не играет роли и число вклю­ ч е н н ы х м о л е к у л м о ж е т м е н я т ь с я , н а ч и н а я от н у л я . З а к о н постоянных отношений включаемого и включающего веществ в э т о м с л у ч а е н е д е й с т в у е т . С. в . с ц и к л о д е к с т р и н о м в е с ь м а р а з н о о б р а з н ы и н а и б о л е е у с т о й ч и в ы . Р е ш е т ч а т ы е С. в . у ж е в с и л у своей п р и р о д ы п р и растворении обычно р а с п а д а ю т с я на к о м п о н е н т ы , м о л е к у л я р н ы е С в. с о х р а н я ю т с в о и п о л о с т и и в растворенном состоянии и поэтому могут удерживать посто­ р о н н и е с о е д и н е н и я и в р а с т в о р е . С в. с ц и к л о д е к с т р и н о м 3 6 СОЛИ — класс химич. соединений; кристаллич. вещества, имеющие ионную структуру. В с л о в о «С.» в р а з н о е в р е м я в к л а д ы в а л и с ь р а з л и ч ­ ные п о н я т и я . А л х и м и к и (14 в.) п р и м е н я л и этот тер­ мин д л я х а р а к т е р и с т и к и с в о й с т в а растворимости. В середине 17 в . С. о п р е д е л я л и к а к в е щ е с т в а , п о л у ч а ю ­ щиеся нейтрализацией кислот щелочами. Я . Берцел и у с (1812), с о з д а т е л ь э л е к т р о х и м и ч . т е о р и и , в п е р в ы е классифицируя химич. вещества, поместил С между электроотрицательными кислотами и электроположи­ тельными основаниями и назвал С соединение кисло­ ты с о с н о в а н и е м . П о с л е х а р а к т е р и с т и к и Ю . Л и б и х о м (1838) к и с л о т ы к а к в о д о р о д н о г о с о е д и н е н и я , способ­ ного з а м е щ а т ь водород м е т а л л о м , С с т а л и н а з ы в а т ь соединения, получающиеся заменой водорода кислоты металлом. Согласно теории электролитич. диссоциа­ ц и и , С. я в л я ю т с я х и м и ч . с о е д и н е н и я м и , к - р ы е в р а с ­ творах диссоциируют на катионы (металлы и л и группы атомов, ведущие себя подобно металлам) и анионы (кислотные остатки). В связи с изучением неводных растворов Т. Л о у р и и И . Н . Б р ё н с т е д (1923) д а л и новое о п р е д е л е н и е д л я кислот и оснований, как веществ, отдающих и присо­ е д и н я ю щ и х п р о т о н ы (см. Кислоты и основания)* Брён­ стед в ы д в и н у л н о в у ю т е о р и ю к и с л о т и о с н о в а н и й — п р о т о л и т и ч е с к у ю —• и в ы с к а з а л м ы с л ь , что п о н я т и е « С » д о л ж н о б а з и р о в а т ь с я на о п р е д е л е н и и , не имею­ щем отношения к понятиям кислот и оснований. • С у щ е с т в у ю т С. с л е д у ю щ и х т и п о в : с р е д н и е ( и л и ней­ т р а л ь н ы е ) , к и с л ы е , основные, д в о й н ы е и с м е ш а н н ы е . Е с л и п р и о б р а з о в а н и и С. из к и с л о т и о с н о в а н и й п у т е м н е й т р а л и з а ц и и все и о н ы водорода нейтрализованы