* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

903 СКРЫТОЕ ИЗОБРАЖЕНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОЕ — СЛАНЦЫ Q ГОРЮЧИЕ 904 незамещенного бензо- (/)-хинолина: NH глицерин,H2SO4 [О] х Аминопроизводные ряда тиофена, ф у р а н а и п и р и д и ­ н а , к а к п р а в и л о , не в ы д е р ж и в а ю т ж е с т к и х условий С. р . , и соответствующие конденсированные гетеро­ ц и к л и ч е с к и е системы образуются с незначительным выходом: глицерин, H S 0 2 4 сх9 NH; [35 * 5 X о теоретич. т NH к о теоретич. т А р о м а т и ч . д и а м и н ы реагируют с д в у м я м о л е к у л а м и г л и ц е р и н а с о б р а з о в а н и е м фенантролинов. Т а к , и з о-, м- и n-фенилендиаминов в у с л о в и я х С. р . л е г к о п о л у ч а ю т соответственно 1,10 (а)-, 1,7(6)- и 4 , 7 ( B ) ф е н а н т р о л и н ы с выходом 45,50 и 60% от теоретич. а & N ^ ^ 6 ^N в Р е а к ц и я открыта Скраупом в 1880 и ш и р о к о и с п о л ь ­ з у е т с я в синтезе фармацевтич. п р е п а р а т о в и фотосен­ сибилизаторов. Лит.: М а н с к е Р . X . , К у л к а М., в кн.: Органические р е а к ц и и , с б . 7, п е р . с а н г л . , М . , 1956; Э л ь д е р ф и л д P в к н . : Г е т е р о ц и к л и ч е с к и е с о е д и н е н и я , п о д р е д . Эльдерфилда", п е р . с а н г л . , т . 4, М . , 1955; А р д а ш е в Б . Н . , У с п . х и м и и . 1954, 23, в ы п . 1, 45. Л . С. Герман. v СКРЫТОЕ ИЗОБРАЖЕНИЕ ФОТОГРАФИЧЕ­ СКОЕ — см. Фотографические светочувствительные материалы. С Л А Н Ц Е В Ы Й Д Е Г О Т Ь — см. Деготь первичный. С Л А Н Ц Ы Г О Р Ю Ч И Е — осадочная г о р н а я порода, с о д е р ж а щ а я органич. горючий материал: исполь­ з у ю т с я к а к местное т о п л и в о , сырье д л я получения ж и д к и х т о п л и в , о р г а н и ч . сырье д л я химич. пром-сти. М и н е р а л ь н а я часть С. г. и с п о л ь з у е т с я д л я произ-ва в я ж у щ и х строительных м а т е р и а л о в . С. г. распростра­ нены по всей территории земного ш а р а . Общие запасы о р г а н и ч . вещества С. г. составляют значительную долю з а п а с о в органич. вещества в полезных горючих ис­ к о п а е м ы х . В о многих с л у ч а я х , однако, содержание о р г а н и ч . горючего м а т е р и а л а в с л а н ц а х незначитель­ н о , и они тогда не имеют п р а к т и ч . з н а ч е н и я . По имею­ Лаборатор­ ный выход смолы при пе­ регонке на органич. массу, % щ и м с я данным, наибольшие запасы горючих сланцев н а х о д я т с я в США (250 м л р д . т) и в СССР (150 м л р д . т). С. г. встречаются в о т л о ж е н и я х почти всех геологич. э п о х . В СССР горючие сланцы встречаются в более чем 100 м е с т о р о ж д е н и я х . К р у п н е й ш и м месторожде­ нием С. г. я в л я е т с я П р и б а л т и й с к о е (Эстонская ССР, Л е н и н г р а д с к а я о б л . ) . Многие месторождения сланцев объединяет П р и в о л ж с к и й бассейн. Б о л ь ш и е , но мало исследованные месторождения н а х о д я т с я в северо­ восточной части Сибирской платформы. Органич. вещество сланцев ( н а з . к е р о г е н о м ) п р е д с т а в л я е т собой остатки вымерших организмов, постепенно оседавших на дне водоемов, з а г р я з н я в ­ ш и х с я осадочным минеральным материалом. В них с о д е р ж и т с я 55—80% углерода, 5,8—10,0% водорода, 7,0—35,0% кислорода, 1,2—11% серы, 0,2—4,5% азота. М и н е р а л ь н а я часть сланцев состоит обычно и з г л и н ы , к в а р ц е в о г о песка и и з в е с т н я к а (иногда с при­ месями колчедана). Содержание керогена в сланце достигает 75% (в расчете на сухой сланец), в л а г и в промышленном горючем сланце содержится 10—15%. Примеры состава С. г. основных эксплуатируе­ мых месторождений СССР приведены в таблице (см. ниже). Кероген с л а н ц а - к у к е р с и т а — смесь высокомолеку­ л я р н ы х соединений — почти нерастворим в органич. р а с т в о р и т е л я х (менее 0,5%); в углеродном скелете керогена, кроме ароматич. и а л и ц и к л и ч . я д е р , со­ д е р ж а т с я длинные, алифатич. звенья ( С — С ) . К и с л о ­ род в кукерсите представлен г л . обр. в виде эфиров фенольных г р у п п и р о в о к (40%), гидроксильной груп­ пы (30%), сложноэфирной г р у п п ы (16%). Н е о р г а н и ч . часть С.г.содержит переменное количество и з в е с т н я к а ; с и л и к а т н а я часть представлена кварцем, о р т о к л а з о м и гидрослюдой. П р и н а г р е в а н и и до 300—350° органич. вещество С. г. р а з л а г а е т с я с выделением Н 0 , С 0 , СО и Н и переходит в п л а в к о е вещество — термоби­ тум, к-рый п р и д а л ь н е й ш е м н а г р е в а н и и р а з л а г а е т с я с образованием смолы, газа и п о л у к о к с а . Состав смолы зависит от у с л о в и й полукоксования. Низшие ф р а к ц и и смолы состоят из парафиновых, олефиновых, нафтеновых и ароматич. углеводородов. С повышением темп-ры начала к и п е н и я фракции доля ц и к л и ч . сое­ динений увеличивается; высшие фракции смолы со­ стоят из к и с л о р о д с о д е р ж а щ и х ц и к л и ч . соединений (до 90%). Смола кукерсита содержит 20—25% фенолов; основная часть фенолов сланцевой смолы (больше 85%) выкипает выше 260° и состоит из нафтолов, оксидифенилов, двухатомных фенолов, гетероциклич. фенолов (типа оксикумарона). 4 8 2 2 2 Промышленное полукоксование С. г. производится в ш а х т н ы х генераторах, туннельных печах, в р а щ а ю ­ щ и х с я ретортах типа Дэвидсона п р и 450—550°, выход смолы 50—66% на органич. вещество. Д л я произ-ва из кукерсита бытового газа, что достигается г л у б о к и м термич. р а з л о ж е н и е м его органич. веществ, приме­ н я ю т камерные печи. Выход газа 330—400 нм и 30—50 кг смолы на 1 т с л а н ц а . Т е п л о т в о р н а я способ­ ность газа 3800—4200 ккал/нм . Сланцевая смола 3 3 Состав о р г а н и ч . м а с с ы с л а н ц а ( к е р о г е н а ) , % Месторождение сланца СоДержание органич. ве­ щ е с т в а <на с у х у ю массу сланца), % С Н N S С1 О Прибалтийское Приволжское^ 3 (кукерсит) (Кашпир- 35 35—36 д о 65—66 д о 30—3 5 77,0 59-66 9,7 7,6-8,8 0,4 1,1-4,2 1,7 8,0—11 0,7 10,5 11-20 а С о с т а в о д н о р о д е н , д а н н ы е с р е д н и е , б Состав н е о д н о р о д е н ; Q ^ = 2 5 0 0 к к а л / к г .