* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

881 2 2 2 СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА — С И Н Т А З Ы HC(OR)NHHCl + НС1 (ClCN)s — C1CN 2 882 3 2 N a N H с у г л е м (400—600°) образует ц и а н а м и д н а т ­ рия: 2NaNH -|-C Na NC = N; наконец, при — 800° п р о и с х о д и т д а л ь н е й ш а я р е а к ц и я с у г л е м : Na NCN+C 2NaCN. Многие свойства С. к. соответствуют ее н и т р и л ь ному строению. Т а к , п р и х р а н е н и и ее в о д н ы х р а с т в о ­ ров она п р е в р а щ а е т с я в аммониевую с о л ь м у р а в ь и н о й к-ты: H C N + 2 H O ^ H C O O N H (одновременно обра­ з у ю т с я аморфные вещества с л о ж н о г о с т р о е н и я ) . П р и г и д р и р о в а н и и С. к. п р е в р а щ а е т с я в м е т и л а м и н : H C N - | - 2 H - > - C H N H . Она присоединяет N H и а м и н ы , д а в а я производные формамидина: HCN-|~RNH -^ - + H C ( = N H ) N H R . Аналогичное присоединение с п и р ­ тов и хлористого водорода ведет к и м и д о э ф и р а м м у ­ 2 2 4 2 3 2 3 2 CH NH HOCH CH CN 2 2 -н о C H = C H C N 9 2 HCN NCH CH CN 2 HN, ДН&СО —J*j A&CtolOCN^S, CN" N N N Jl ^ N H H CHf C ( C H ) C O O R / * ^ с ( о н ) 3 равьиной K-TH:HCN+ROH+HCI^HC(OR)=NH.HC1. По строению С. к. в известной мере сходна с аце­ тиленом (наличие в обоих Н С ^ г р у п п ы и к и с л о т н о ю атома Н , з а м е щ а е м о г о м е т а л л а м и ) . А н а л о г и я с а ц е т и ­ леном находит о т р а ж е н и е в р е а к ц и я х п р и с о е д и н е н и я ненасыщенных соединений. Т а к , из э к в и м о л е к у л я р ­ ных количеств С. к. и ацетилена в п р и с у т с т в и и вод­ ного раствора С и С 1 , с о д е р ж а щ е г о N H C 1 и НС1 (того ж е к а т а л и з а т о р а , к-рый п р и м е н я ю т д л я димер и з а ц и и ацетилена в в и н и л а ц е т и л е н ) , п о л у ч а ю т в пром-сти акрилонитрил. Это ж е вещество может быть п о л у ч е н о присоединением С. к. к окиси этилена с последующей дегидратацией нитрила о к с и п р о п и о н о 2 2 4 RR&^H )COOH — 2 R R & C ( N H ^ C N ^ ™&С(ОН)СООН I 1 2 2 2 2 - Н 2 0 вой 2 кислоты: C H C H 0 + H C N - ^ H O C H C H C N —* C H ~ C H C N . П р и п р о п у с к а н и и С. к. и избытка аце­ тилена через р а с к а л е н н ы е т р у б к и о б р а з у е т с я немного п и р и д и н а ; эта р е а к ц и я , и м е ю щ а я л и ш ь теоретич. з н а ­ чение, а н а л о г и ч н а о б р а з о в а н и ю бензола и з а ц е т и л е н а . П р и н а г р е в а н и и 1,5%-ного спиртового р-ра азотистоводородной к и с л о т ы с безводной H C N о б р а з у е т с я тетразол. С. к. л е г к о п р и с о е д и н я е т с я к к а р б о н и л ь н ы м соеди­ нениям с образованием оксинитрилов (циангидринов): RR&CO+HCN^RR&C(OH)CN. Р е а к ц и я имеет большое з н а ч е н и е : 1) она п р и м е н я л а с ь д л я у д л и н е н и я цепи а л ь д о з , что с ы г р а л о к р у п н у ю р о л ь в и з у ч е н и и с т р о е н и я Сахаров; 2) омыление ц и а н г и д р и н о в п р е д с т а в л я е т собой один и з основных способов п о л у ч е н и я а - о к с и к и с л о т : RR&C(OH)CN RR&C(OH)COOH 3) п р и действии аммиака о б р а з у ю т с я а м и н о н и т р и л ы , к-рые м о ж н о о м ы л и т ь в а - а м и н о к и с л о т ы : RR&C(OH)CN + NH -»RR&C(NH )CN-*RR&C(NH )COOH 3 2 2 4) эфиры м е т а к р и л о в о й кислоты п о л у ч а ю т на п р о и з ­ водстве, и с х о д я и з а ц е т о н ц и а н г и д р и н а : HCN 3 2 3 2 —H 0 2 (CH ) CO—*(CH ) C(OH)CN — * с н 2 9 : ROH C ( C H ) C N —>• H S0 3 2 4 C H = C(CH )COOR С. к . п р и с о е д и н я е т с я т а к ж е к с о п р я ж е н н ы м активированным двойным связям, напр.: СН 2 и = СН — C H= C H + H C N ^ N C - C H — С Н - С Н= СН ; CH = CHOR + HCN^CH GH(OR)CN 3 2 2 2 2 3 ны; С в о б о д н ы е галогены с С. к. образуют напр.: H C N + C 1 - * C 1 C N + HC1 2 галогеноциа- Р а з р а б о т а н о много способов качественного и к о ­ личественного о п р е д е л е н и я С. к. Т а к , п р и п р и б а в л е ­ нии к пробе щ е л о ч и и F e S 0 , с п о с л е д у ю щ и м п о д к и с л е н и е м и добавлением FeCl , п р и н а л и ч и и С. к. в ы п а ­ дает с и н и й осадок б е р л и н с к о й л а з у р и , чувствитель­ ность 1 : 50 ООО. После к и п я ч е н и я с многосернистым аммонием, в ы п а р и в а н и я , п о д к и с л е н и я и п р и б а в л е н и я Fe появляется кроваво-красное окрашивание, вследствие о б р а з о в а н и я роданистого ж е л е з а , ч у в ­ ствительность 1 : 4 ООО ООО. И з методов количествен­ ного о п р е д е л е н и я наибольшее значение имеет т и т р о ­ вание н и т р а т о м серебра по Л и б и х у . С. к.— очень токсичное, быстродействующее сое­ динение; з а д е р ж и в а е т о к и с л и т е л ь н ы е и ферментатив­ ные процессы, препятствует переносу кислорода гемоглобином, с в я з ы в а я последний в ц и а н г е м о г л о б и н , п а р а л и з у е т д ы х а т е л ь н ы й центр и в ы з ы в а е т у д у ш ь е вследствие кислородного г о л о д а н и я . П а р ы С. к. п р и к о н ц е н т р а ц и и 0,01 мг/л в в о з д у х е , д а ж е п р и п р о д о л ­ ж и т е л ь н о м в д ы х а н и и , безвредны д л я ч е л о в е к а . П р и к о н ц е н т р а ц и и ж е п о р я д к а 0,06—0,07 мг/л С. к. может в ы з в а т ь мгновенную смерть. П р о т и в о я д и е м с л у ж а т р а з б . р-ры перекиси водорода и л и п е р м а н г а н а т а , о к и с л я ю щ и е С. к. в амид щ а в е л е в о й к-ты, и л и ж е нек-рые сернистые соединения, н а п р . т и о с у л ь ф а т , п р е в р а щ а ю щ и й С. к. в роданистые соединения. П р и х р а н е н и и С. к., с о д е р ж а щ е й воду и л и следы ос­ н о в а н и й , в том числе цианидов щ е л о ч н ы х м е т а л л о в , о б р а з у ю т с я аморфные полимеры переменного состава; з а р е г и с т р и р о в а н о много взрывов п р и х р а н е н и и С. к. в ж е л е з н ы х б а л л о н а х ; д л я их п р е д у п р е ж д е н и я С. к. д о л ж н а быть х о р о ш о очищена (в т. ч. и от воды) и введены стабилизаторы (НС1, СаС1 и д р . ) . С. к. п р и м е н я е т с я д л я борьбы с в р е д и т е л я м и сель­ ского х о з я й с т в а (полевых мышей, кротов, с у с л и к о в ) , д л я окуривания железнодорожных вагонов, складов, судов и т. д. В атмосфере, с о д е р ж а щ е й H C N , н а б л ю ­ д а е т с я у с к о р е н н о е дозревание плодов и овощей. Очень р а з б . р-ры С. к. (искусственные л а в р о в и ш н е в ы е к а п ­ ли) п р и м е н я ю т с я в медицине. С. к. имеет большое значение к а к исходный п р о д у к т д л я п о л у ч е н и я цен­ ных в ы с о к о м о л е к у л я р н ы х соединений (на основе акрилонитрила, метакрилатов, бутадиеннитрильного к а у ч у к а , т р и а з и н о в и д р . ) . С. к. и с п о л ь з у ю т т а к ж е в произ-ве синтетич. молочной к-ты. Во в р е м я п е р в о й мировой войны д е л а л и с ь п о п ы т к и ее и с п о л ь з о в а н и я в качестве О В . 4 3 3 + 2 Д е й с т в и е м " H C N и НС1 на а р о м а т и ч . углеводороды в п р и с у т с т в и и А1С1 м о ж н о п о л у ч и т ь ароматические альдегиды: 3 Лит.; W i l l i a m s Н . Е . , Cyanogen compounds, 2 e d . , L . , 1948; M i g r d i c h i a n V . , T h e chemistry of organic cyanogen compounds, N . Y . , 1947; H о u b e n - W e у 1, 4 A u f l . , B d 8, S t u t t g a r t , 1952; Ю к е л ь с о н И . И . , Т е х н о л о г и я о с ­ н о в н о г о о р г а н и ч е с к о г о с и н т е з а , М . , 1958; Р у д е н к о Ю . П . , Введение в технологию основных продуктов органического с и н т е з а ж и р н о г о р й д а , М . — Л . , 1940. Я. Ф. Комиссаров. ArH + HCN + HCl-*ArCH = NH.HCl-*ArCHO]- (см. Гаттермана реакция). Х и м и ч . п р е в р а щ е н и я С. к. п о к а з а н ы на схеме. С И Н Т А З Ы — тривиальное наименование нек-рых ферментов, о т н о с я щ и х с я к к л а с с у л и а з (ем. Номен­ клатура и классификация ферментов) и к а т а л и з и р у ю ­ щих обратимые реакции присоединения друг к другу