* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

873 СИММЕТРИЯ МОЛЕКУЛ — С И Н Г У Л Я Р Н А Я ТОЧКА 874 Рис. 2. С и м м е т р и я п л о ­ ских молекул: а—Н 0» 6— С Н (для Н 0 оч— п л о с к о с т ь м о л е к у л ы , о" — перпендикулярная плоскость симметрии, с — ось симметрии второго порядка; д л я С Н а— плоскость молекулы, ось симметрии шестого порядка проходит через центр симмет­ рии i и п е р п е н д и к у л я р н а плоскости чертежа). а. 2 й в 2 2 2 6 6 и м е ю щ а я форму т е т р а э д р а , о б л а д а е т ч е т ы р ь м я о с я м и симметрии третьего п о р я д к а , проходящими через связи С—Н, и шестью проходящими через н и х плоскостями сим­ м е т р и и ( р и с . 3, б); она относится к группе, н н V ч альтернативный запрет д л я переходов между колеба­ тельными уровнями — переходы, возможные в погло­ щении и испускании, запрещены в комбинационном рассеянии, и наоборот. Математич. аппарат для рассмотрения свойств С. м. д а е т с я т е о р и е й г р у п п — р а з д е л о м в ы с ­ ш е й а л г е б р ы , п о з в о л я ю щ и м п о л у ч а т ь о б щ и м и мето­ д а м и все р е з у л ь т а т ы , к а с а ю щ и е с я э т и х с в о й с т в . Часть результатов легко получается и из наглядных геометрич. соображений. Лит.: Е л ь я ш е в и ч М. А . , Атомная и м о л е к у л я р н а я с п е к т р о с к о п и я , М . , 1962; Г е р ц б е р г Г . , К о л е б а т е л ь н ы е и вращательные спектры многоатомных молекул, пер. с англ., М . , 1949; Б а г а в а н т а м С , В е н к а т а р а й у д у Т., Т е о р и я г р у п п и ее п р и м е н е н и е к физическим п р о б л е м а м , п е р . с а н г л . , М . , 1959. М. А. Ельяшевич. обозначаемой T . Д л я у к а з а н и я г р у п п ы С. м. п р и ­ м е н я ю т с я о б о з н а ч е н и я по Ш е н ф л и с у , з а и м с т в о в а н н ы е и з к р и с т а л л о г р а ф и и (см. Кристаллы, т а б л . «Обозна­ ч е н и я и н а з в а н и я 32 ви¬ с, дов симметрии»); в от­ л и ч и е от к р и с т а л л о в , для к-рых возможны л и ш ь оси симметрии 2-, 3-, 4- и 6-го п о р я д к а , для молекул возможны оси симметрии любого порядка. П р и н а д л е ж н о с т ь мо­ лекулы к определенной ле к ул группе симметрии яво с и с и м м е т р и и т р е т ь е г о п о р я д к а , л я е т с я очень в а ж н о й ее плоскости симметрии проходят характеристикой, от d И С 3 : Т-^Т^-СкГ^3 СИН — приставка д л я обозначения к о н ф и г у р а ц и и геометрич, и з о м е р о в с п р о с т р а н с т в е н н о с б л и ж е н н ы м и з а м е с т и т е л я м и у соседних а т о м о в С и N и л и N и N , с в я з а н н ы х м е ж д у собой д в о й н о й с в я з ь ю . Т . о., сын-сое­ д и н е н и я в п о л н е соответствуют iji/c-изомерам соеди­ нений с двойной связью между атомами углерода (см. Изомерия). П р и м е р о м сьш-соединений мож^т с л у ж и т ь сьш-бензальдоксим ( I ) , способный к о т щ е п ­ лению воды при действииуксусно- с Н г С - н CHN го а н г и д р и д а , что не н а б л ю д а е т % с я в с л у ч а е ан/тш-бензальдоксима N-OH NC-N (см. Анти). А н а л о г и ч н о и з сипд и а з о ц и а н и д а ( I I ) легче о т щ е п л я е т с я N с обра­ з о в а н и е м C H C N , чем и з а н т и ф о р м ы . 6 1 1 1 2 e 5 Я.. Ф. Комиссаров. через пунктирные прямые, соединяющие атомы Н , и ц е н т р а л ь н ы й к к _ # Р ° п п о Я П стгят мнпгие и зависят многие в атом N для N H и атом С д л я свойства молекулы, частности электриче­ ские (наличие постоян­ н о г о диполъного момента, вид п о л я р и з у е м о с т и ) и м е х а ­ н и ч е с к и е (свойства м о л е к у л ы к а к в о л ч к а с т р е м я мо­ м е н т а м и и н е р ц и и ) . Весьма с у щ е с т в е н н ы м о б р а з о м от С. м. з а в и с я т свойства у р о в н е й э н е р г и и м о л е к у л ы (электронных, колебательных, вращательных) и кван­ т о в ы х п е р е х о д о в м е ж д у э т и м и у р о в н я м и (см. Моле­ кулярные спектры). Общей х а р а к т е р и с т и к о й у р о в н е й э н е р г и и , с в я з а н ­ ной с С. м., я в л я е т с я степень в ы р о ж д е н и я ( к р а т н о с т ь ) г у р о в н е й э н е р г и и , т. е. ч и с л о р а з н ы х с о с т о я н и й мо­ лекулы, соответствующих заданному значению энер­ гии и о т л и ч а ю щ и х с я д р у г и м и характеристиками. У р о в н и с г = 1 , 2, 3 соответственно н а з . н е в ы р о ж д е н ­ ными, дважды вырожденными, трижды вырожден­ н ы м и и т. д . Д л я к а ж д о й г р у п п ы с и м м е т р и и э л е к т ­ ронные и к о л е б а т е л ь н ы е уровни энергии можно квалифицировать по т и п а м с и м м е т р и и . В ч а с т н о с т и , п р и н а л и ч и и ц е н т р а с и м м е т р и и все у р о в н и э н е р г и и р а з д е л я ю т с я н а четные (g) и нечетные (и). •Четным у р о в н я м с о о т в е т с т в у ю т в о л н о в ы е ф у н к ц и и т|) (см. Квантовая механика), не и з м е н я ю щ и е с я п р и от­ р а ж е н и и в центре с и м м е т р и и : 1 | ^ ( я , у, z) = ty g СНО- С И Н Г У Л Я Р Н А Я Т О Ч К А (дальтоновская точка) — точка на х и м и ч . д и а г р а м м е , о т в е ч а ю щ а я о п р е д е л е н ­ ному недиссоциированному химич. соединению. По­ н я т и е в в е д е н о Н . С. К у р н а к о в ы м (1912) д л я с о г л а с о ­ в а н и я п р и н ц и п а с о о т в е т с т в и я (см. Соответствия принцип) с видом диаграмм вязкости двойных жид­ ких систем, в к - р ы х о б р а з у е т с я н е д и с с о ц и и р о в а н н о е с о е д и н е н и е . В то в р е м я к а к в с и с т е м а х , в к - р ы х об­ р а з у е т с я д и с с о ц и и р о в а н н о е с о е д и н е н и е , ему о т в е ч а е т один г е о м е т р и ч . о б р а з , н а п р . одна к р и в а я л и н и я в д и а г р а м м а х д в о й н ы х систем, в с и с т е м а х с о б р а з о в а ­ нием недиссоциированного соединения ему, как п р а в и л о , отвечают два г е о м е т р и ч . о б р а з а , н а п р . д в е к р и в ы е на д и а г р а м м а х д в о й н ы х с и с т е м . Н а д и а г р а м ­ м а х п л а в к о с т и д в о й н ы х систем А — В с о б р а з о в а н и е м диссоциированного или недиссоциированного соеди­ н е н и я А В „ ( о б о з н а ч е н н о г о б у к в о й S, рис. 1—3) М [N i / в Л m n 1 2 V f 2 •s Рис. 3. в ( —х, —у, —z) а н е ч е т н ы м у р о в н я м — м е н я ю щ и е п р и э т о м з н а к на обратный У, *) = — 1 > в ( — — У у ~ z ) Квантовые переходы между уровнями энергии подчиняются п р а в и л а м отбора, допускаю­ щ и м л и ш ь п е р е х о д ы м е ж д у у р о в н я м и э н е р г и и , отно­ сящимися к определенным типам симметрии. Н а п р . , д л я молекул, обладающих центром симметрии, при п о г л о щ е н и и и и с п у с к а н и и света в о з м о ж н ы п е р е х о д ы т о л ь к о м е ж д у ч е т н ы м и и нечетными у р о в н я м и , а п р и к о м б и н а ц и о н н о м р а с с е я н и и света — л и б о м е ж д у четными, л и б о м е ж д у н е ч е т н ы м и ; это о б ъ я с н я е т т. н а з . расплаву, находящемуся в равновесии с кристаллами A B , в п е р в о м с л у ч а е отвечает, в с о г л а с и и с п р и н ­ ц и п о м с о о т в е т с т в и я , одна к р и в а я Е МЕ ( р и с . 1, н а оси абсцисс о т л о ж е н с о с т а в , на оси ординат — т е м п - р а ) , а во в т о р о м с л у ч а е , в п р о т и в о р е ч и и с э т и м п р и н ц и п о м , — две к р и в ы е Е М и Е М ( р и с . 2). Д л я у с т р а н е н и я этого п р о т и в о р е ч и я К у р н а к о в п р е д л о ж и л считать к р и в ы е Е М и Е М одной и той ж е к р и в о й Е МЕ ( р и с . 3), н о в виде д в у х о т р е з к о в , п е р е х о д я ­ щих друг в друга с помощью пунктирной петли MN. Н о в т а к о м с л у ч а е точка М будет особой — двойной узловой точкой данной кривой. Е с л и п р и и з м е н е н и и д а в л е н и я точка М б у д е т п о д н и м а т ь с я п л и г 2 г 2 Х 2