* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

871 СИЛЬВАН — СИММЕТРИЯ МОЛЕКУЛ Т. кип., °С/лш 173—174/741 70—71/20 64^20 79—80/20 d 20 872 г» 20 а т а к ж е в ы с о к о й с ж и м а е м о с т ь ю . Эти о т л и ч и я обус­ л о в л е н ы в п е р в у ю очередь н а л и ч и е м с и л о к с а н о в ы х связей, так к а к аналогичные соединения, содержа­ щ и е вместо с и л о к с а н о в ы х силметиленовые связи S i — С Н — S i , п о своим с в о й с т в а м б л и ж е стоят к у г л е ­ в о д о р о д а м , чем к С. О р г а н о с и л о к с а н ы о т н о с и т е л ь н о и н е р т н ы х и м и ч е с к и , устойчивы к т е р м и ч . и термо­ окислительной деструкции. Наиболее устойчивы ф е н и л - и м е т и л с и л о к с а н ы , меньше — С. с в ы с ш и м и алкильными радикалами и особенно содержащие с в я з и S i — Н . С. нестойки к действию к о н ц е в т р и р о в а н н ы х е д к и х щ е л о ч е й , с е р н о й , п л а в и к о в о й и азотной кислот, которые взаимодействуют с силоксановой связью и л и окисляют (азотная кпслота) органич. радикалы. Н и з ш и е а л к и л с и л о к с а н ы и с п о л ь з у ю т в качестве гидравлич. и демпфирующих жидкостей, смазок, ж и д к и х диэлектриков и теплоносителей, а также к а к жидкости д л я диффузионных насосов. С , содержащие с в я з и S i — Н , н а ш л и п р и м е н е н и е в качестве гидрофобизирующих жидкостей. Однако наиболее важное з н а ч е н и е имеет и с п о л ь з о в а н и е н и з ш и х о р г а н о с и л о к санов к а к полупродуктов д л я получения высокомо­ л е к у л я р н ы х С,— к а у ч у к о в , масел и д р . (см. Кремнийорганические полимеры, Высокомолекулярные со­ единения элементоорганические). а Соединение 4 to] D Сильвестрен . . Изосильвестрен . . . Сильветерпинолен 0,8447 — 1 ,4740 — 0,8381 0,8619 1 ,4733 1 . 5076 + 116,0 -68,2 -0,4 + 8,2 Лит.: А н д р и а н о в К . А . , Кремнийорганические соеди­ н е н и я , М . , 1955; Б а ж а н т В . , Х в а л о в с к и В . , Р а т о у с к и И . , Силиконы, М . , i960; А н д р и а н о в К . А . , П о л и ­ м е р ы с н е о р г а н и ч е с к и м и г л а в н ы м и ц е п я м и м о л е к у л , М . , 1962; М и л е Р . , Л ь ю и с Ф . , С и л и к о н ы , п е р . с а н г л . , М . , 1964. В. И. Пахомов. С , подобно лимонену, весьма р е а к ц и о н н о с н о с о б ное соединение. П р и г и д р и р о в а н и и С. о б р а з у е т с я .м-ментан, п р и д е г и д р и р о в а н и и — .м-цимол. Диг и д р о х л о р и д ы d- и / - с и л ь в е с т р е н а и и з о с и л ь в е с т р е н а имеют т. п л . 72°, с и л ь в е т е р п и н о л е н о б р а з у е т тот ж е дигидрохлорид в небольшом количестве (возможно вследствие п р и м е с и в с и л ь в е т е р п и н о л е н е С ) ; к а р в е с т р е н д и г и д р о х л о р и д С. имеет т. п л . 5 2 ° . Т . п л . тетрабромида С. 137—138°; н и т р о з о х л о р и д а 1 0 6 — 1 0 7 ° . Изосильвестрен и с и л ь в е т е р п и н о л е н не о б р а з у ю т кристаллич. тетрабромидов. С. в составе э ф и р н ы х м а с е л п о к а н е н а й д е н . Схема получения: 3-карен насыщают хлористым водородом; кристаллизацией выделяют чистый дигидрохлорид С , д е г и д р о х л о р и р о в а н и е м к - р о г о п о л у ч а ю т смесь I , I I , I I I ; методами р е к т и ф и к а ц и и и х р о м а т о г р а ф и и и з этой смеси в ы д е л я ю т С , и з о с и л ь в е с т р е н и с и л ь в е ­ терпинолен. Лит.: Б а р д ы ш е в 1035. С м . т а к ж е Лимонен, И . И . , Д А Н С С С Р , 1953, 90, Jsfa 6j Терпены. И, И. Бардышев. С И Л Ь В А Н (2-метилфуран) С Н О , м о л . в . 82,10— легкоподвижная жидкость с эфирным запахом; т. к и п . 6 3 — 6 3 , 5 ° ; d™ 0,9132; п™ 1,4342; частично р а с т в о р и м в воде, с м е ш и в а е т с я со с п и р т о м и э ф и р о м . П р и п о л у ч е н и и С. в о з н и к а е т и н о г д а н е с т а б и л ь н а я форма к и п . 7 8 , 5 — 7 9 ° ; d* 0,9406; и ? 1,4570. П р и С. д е й с т в и и с и л ь н ы х к и с л о т и щ е л о ч е й С. о с м о л я е т с я , на воздухе желтеет, перманганатом к а л и я окисляется в уксусную к-ту; при каталитич. гидрировании с о д н о в р е м е н н о й г и д р а т а ц и е й п р е в р а щ а е т с я в у-пцетопропиловый спирт; п р и н а г р е в а н и и с водной HG1 о б р а з у е т с я левулиновый альдегид. В п р и с у т с т в и и С. с о с н о в а я л у ч и н а , с м о ч е н н а я HG1, о к р а ш и в а е т с я в з е л е н ы й цвет. С о д е р ж и т с я С. в г о л о в н ы х ф р а к ц и я х м е т а н о л а - с ы р ц а , п о л у ч а е м о г о п р и сухой перегонке древесины. П о л у ч а ю т С. г и д р и р о в а н и е м ф у р ф у р о л а на Gu-хромите п р и 250° (выход 9 2 % ) . 5 б С И М А З И Н — см. Триазины. С И М М Е Т Р И Я М О Л Е К У Л — правильность формы молекул, определяемая расположением составляю­ щ и х и х атомов (точнее я д е р атомов). П о д С. м . п р и н я т о понимать симметрию равновесной конфигурации, соответствующей минимуму потенциальной (элект­ ронной) э н е р г и и м о л е к у л ы к а к ф у н к ц и и р а с с т о я н и й м е ж д у а т о м а м и (см. Молекула). Молекула может обладать определенными э л е м е н т а м и сим­ м е т р и и — о с я м и симметрии р а з л и ч н ы х поряд­ ков, п л о с к о с т я м и симметрии и ц е н т р о м с и м м е т р и и (центром и н в е р с и и ) . В частности, осью с и м м е т р и и бесконечного п о р я д к а обладают л и н е й н ы е мо­ л е к у л ы (Н , HCl, HCN, С 0 и д р . , с м . р и с . 1), все атомы Coo ^ С со ^ С о о - Д Сс к - р ы х л е ж а т на одной п р я м о й , и я в л я ю щ е й с я этой осью; пово­ н рот на любой у г о л в о к р у г оси симметрии о с т а в л я е т атомы л и ­ сф. н е й н ы х м о л е к у л на своих местах. H i У п л о с к и х ж е молекул ( Н 0 , 2 2 2 Л. С. Поваров. СИЛЬВЕСТРЕН (1-метил-5-изопропенилциклогек- сен) С Н , 1 П 1 Й мол. в. 136,24 — б е с ц в е т н а я летучая легко окисляющаяся на прият­ н ы м а п е л ь с и н н ы м з а п а х о м ; х о р о ш о р а с т в о р я е т с я во в с е х н е п о л я р н ы х о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х ; не раст­ в о р я е т с я в воде. О б р а з ц ы С , о п и с а н н ы е в л и т е р а т у р е , п р е д с т а в л я ю т собой смесь п о к р а й н е й мере т р е х и з о ­ м е р о в : С , имеющего с т р у к т у р у I I , и з о с и л ь в е с т р е н а I и сильветерпинолена I I I ; ^/-сильвестрен н а з . к а р в е с т р е н о м . К а к с ч и т а л и р а н е е , п р и д е й с т в и и на С. р е а к т и в а В а л л а х а [слабый р - р к о н ц . H S 0 в С Н С О О Н и л и (GH CO) 0] раствор окрашивается в интенсивнос и н и й цвет. З а т е м б ы л о у с т а н о в л е н о , что эта р е а к ц и я характерна только д л я сильветерпинолена. 2 4 3 3 2 II воздухе III жидкость с С Н и т. д . , с м . р и с . 2) все ато­ мы л е ж а т в одной п л о с к о с т и , я в ­ ^в ляющейся плоскостью симметрии. Ц е н т р о м симметрии обладают, Р и с . 1- С и м м е т р и я л и ­ нейных молекул: а — н а п р . , м о л е к у л ы Н , С 0 и С Н ; Н , б — Н С 1 , в— H C N , п р и о т р а ж е н и и в нем атомы ме­ г — С 0 (Соэ — о с ь н я ю т с я п о п а р н о местами (атом С с и м м е т р и и б е с к о н е ч ­ в С О остается на месте); моле­ н оцгеон т рп о р я д кеат,р и иi ) .— симм к у л а С Н имеет, к р о м е того, ось симметрии шестого п о р я д к а — п р и повороте на 60° она п е р е х о д и т сама в с е б я . Т. о б р . , м о л е к у л а может о б л а д а т ь р а з л и ч н ы м чис­ л о м элементов симметрии, к-рые в с т р е ч а ю т с я в оп­ ределенных сочетаниях. Это сочетание опреде­ л я е т г р у п п у с и м м е т р и и (точечную г р у п п у ) м о л е к у л ы . Н а п р . , м о л е к у л а Н 0 имеет две в з а и м н о п е р п е н д и к у л я р н ы е п л о с к о с т и симметрии и ось сим­ метрии второго п о р я д к а ( р и с . 2, а) и относится к г р у п п е симметрии, обозначаемой С^. Молекула N H , и м е ю щ а я форму т р е х г р а н н о й п и р а м и д ы , обла­ дает осью с и м м е т р и и третьего п о р я д к а и т р е м я п р о ­ х о д я щ и м и через нее п л о с к о с т я м и симметрии ( р и с . 3) и относится к г р у п п е симметрии C . М о л е к у л а С Н , б б 2 2 б б 2 2 2 б б 2 3 Zv 4