
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
833 СЕРНЫЙ АНГИДРИД—СЕРОТОНМН 834 (39,8°), 9,2 атм (98,2°), 18,7 атм (134,5°). П о э т о м у все сосуды д л я п е р е в о з к и и х р а н е н и я ж и д к о г о S 0 д о л ж н ы быть р а с с ч и т а н ы н а д а в л е н и е 10—15 ат. Электропроводность жидкого S 0 близка к нулю. Т в е р д ы й С. а. с у щ е с т в у е т в т р е х м о д и ф и к а ц и я х , отличающихся различной степенью полимеризации, формой кристаллов, давлением пара, темп-рой п л а в ления и др. Полностью обезвоженный ж и д к и й S 0 затвердевает в прозрачные стеклообразные призмы, н а п о м и н а ю щ и е л ь д и н к и — у - ф о р м а , т. п л . 16,8°. М о л е к у л а у-формы имеет с о с т а в S 0 и к о л ь ц е о б р а з ное с т р о е н и е . В п р и с у т с т в и и с л е д о в H S 0 (1 моль Н 0 на 10 моль S 0 ) п р о и с х о д и т п о л и м е р и з а ц и я с образованием асбестовидных кристаллов р-формы, т. п л . 3 2 , 5 ° . М о л е к у л ы р-формы с о с т о я т и з д л и н н ы х ц е п е й , на к о н ц а х к - р ы х и м е ю т с я О Н - г р у п п ы . П р и д а л ь н е й ш е й п о л и м е р и з а ц и и р-форма более и л и менее быстро переходит в устойчивую,тоже асбестообразную а - ф о р м у с т. п л . 6 2 , 2 ° , л е ж а щ е й в ы ш е т е м п - р ы к и п е н и я жидкого S0 ; при нормальном давлении а-форма не п л а в и т с я , а в о з г о н я е т с я . П о л и м е р и з а ц и ю S 0 , за т р у д н я ю щ у ю его п е р е в о з к у и у п о т р е б л е н и е , предот в р а щ а ю т введением с т а б и л и з а т о р о в , в т. ч. в ы с у ш е н ного п р и 110° В 0 , а т а к ж е Р 0 , S b C l и д р . Стаби л и з и р о в а н н ы й S 0 не п о д в е р г а е т с я полимеризации в течение м н о г и х м е с я ц е в , если он не а д с о р б и р о в а л влагу. В п а р а х S 0 м о н о м о л е к у л я р е н . Е г о т е р м и ч . дис с о ц и а ц и я н а S 0 и 0 н а ч и н а е т с я о к . 450° и п р и 1200° с т а н о в и т с я п р а к т и ч е с к и п о л н о й . С водой S 0 р е а г и рует чрезвычайно энергично с образованием серной к-ты и в ы д е л е н и е м б о л ь ш о г о к о л и ч е с т в а тепла; поэтому S 0 «дымит» н а в о з д у х е . С. а. э н е р г и ч н о взаимодействует т а к ж е с основными окислами и основаниями. При взаимодействии с HCl газообразный S0 о б р а з у е т хлорсульфоновую кислоту H S 0 C l (с H F — соответственно H S 0 F ) . Б у д у ч и с и л ь н ы м о к и с лителем, S 0 окисляет серу, фосфор, углеводороды и н е к - р ы е д р . в е щ е с т в а , в о с с т а н а в л и в а я с ь до S 0 . Повышенная активность S 0 сравнительно с серпой к-той, о ч е в и д н о , о б у с л о в л и в а е т с я к о о р д и н а ц и о н н о й н е н а с ы щ е н н о с т ь ю и б о л ь ш е й п р о с т р а н с т в е н н о й до с т у п н о с т ь ю а т о м а с е р ы в его м о л е к у л е . В ы с о к о п о л и мерные формы S 0 менее э н е р г и ч н о р е а г и р у ю т с водой, слабо дымят на воздухе; их окисляющее действие п р о я в л я е т с я в незначительной степени. В л а б о р а т о р и и S 0 м о ж н о п о л у ч и т ь путем п р о к а ливания сульфатов нек-рых металлов — Fe (S0 ) , M g S 0 и д р . , действием и з б ы т к а Р 0 на к о н ц . H S 0 , а т а к ж е п р и п р о п у с к а н и и смеси S 0 и в о з д у х а н а д п л а т и н о в ы м к а т а л и з а т о р о м , н а г р е т ы м до 400°. С к о рость гомогенного взаимодействия S 0 с кислородом н а с т о л ь к о м а л а , что ее до с и х пор не у д а л о с ь и з мерить. Осуществление ж е цепного механизма при окислении S0 затрудняется сравнительно малым т е п л о в ы м эффектом р е а к ц и и (23,3 ккал!мол ь). Этой энергии недостаточно для образования лишнего атома кислорода, необходимого д л я разветвления реакционной цепи. Р е а к ц и я фотохимич. образования S 0 из S 0 и 0 протекает у ж е при комнатной темп-ре под д е й с т в и е м у л ь т р а ф и о л е т о в о г о и з л у ч е н и я р т у т н о й к в а р ц е в о й л а м п ы с д л и н о й в о л н ы м е н ь ш е 2650А. С. а. м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н т а к ж е о к и с л е н и е м S0 в электрич. р а з р я д е (высоковольтном, высокочастот ном). Промышленного значения перечисленные спо собы не и м е ю т . Способы получения S 0 в пром-сти основаны на каталитич. окислении S 0 (см. Серная кислота). С в о б о д н ы й С. а. д л я п р о м ы ш л е н н ы х ц е л е й м о ж н о п о л у ч и т ь с л е д . с п о с о б а м и : о т г о н к о й S 0 и з обычного 20%-ного олеума в аппаратах, обогреваемых топоч ными г а з а м и ; о к и с л е н и е м S 0 чистым к и с л о р о д о м на иатализаторе; отгонкой S 0 из олеума, ц и р к у л и р у ю 3 3 3 3 9 2 4 е 2 3 3 3 2 3 2 5 5 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 2 4 3 4 2 5 2 4 2 2 2 3 2 2 2 3 2 3 2 3 щ е г о в а б с о р б ц и о н н о й системе к о н т а к т н о й у с т а н о в к и с использованием тепла газов, поступающих из к о н т а к т н о г о о т д е л е н и я . А п п а р а т у р у у с т а н о в о к «для получения S 0 пр е д п о ч т и т е л ь н е е и зготов л я т ь и з коррозионностойких материалов. В качестве защит н ы х п о к р ы т и й л у ч ш е всего п р и м е н я т ь ф т о р о п л а с т - 4 (политетрафторэтилен). Стабилизированный S 0 хра н я т и п е р е в о з я т в т щ а т е л ь н о з а к у п о р е н н ы х (неполных) стальных бочках. Большие количества S 0 перевозят в специальных железнодорожных цистернах, изго товленных из малоуглеродистой стали. С. а. п р и м е н я ю т к а к с у л ь ф и р у ю щ и й а г е н т в п р о и з - в е многих органич. продуктов, д л я п р и г о т о в л е н и я оле ума любой концентрации, в качестве дегидратиру ю щ е г о а г е н т а п р и п о л у ч е н и и безводной в ы с о к о к о н ц е н т р и р о в а н н о й а з о т н о й к-ты и т. д. С т а б и л и з и р о в а н н ы й С. а. м о ж н о и с п о л ь з о в а т ь д л я п о л у ч е н и я х л о р и ф т о р с у л ь ф о н о в о й к-т, с у л ь ф у р и л х л о р и д а и д р у г и х неорганич. веществ. 3 3 3 Лит. см. при ст. Сера и Серная Я . А. кислота. Буряк, А. Г. Амелин. С Е Р Н Ы Й Э Ф И Р — старое название диэтилового эфира, в о з н и к ш е е в с в я з и с его г л а в н ы м способом п о л у ч е н и я : действием с е р н о й к - т ы на этиловый спирт. СЕРОВОДОРОД — то ж е , что Сернистый водород. СЕРООКИСЬ У Г Л Е Р О Д А (оксисульфид углерода, к а р б о н и л с у л ь ф и д ) COS — л е г к о в о с п л а м е н я ю щ и й с я я д о в и т ы й г а з без цвета и з а п а х а ; т. к и п . — 5 0 , 2 ° ; т. п л . — 1 3 8 , 2 ^ .1,073 eU,d-*l^ 1,24. Т е п л о т а об р а з о в а н и я AH°. ——32,8 ккал/молъ. Растворимость: 0,54 мл в 1 г в о д ы (20°); 8 мл в 1 мл с п и р т а (28°); 15 мл в 1 мл т о л у о л а (22°); х о р о ш о р а с т в о р и м в CS . С в о з д у х о м о б р а з у е т в з р ы в ч а т ы е смеси (11,9—26,5 об. % COS). Способы п о л у ч е н и я : действие к и с л о т на т и о к а р б а м а т а м м о н и я : ( а з 29g 2 (NH S)G6NH 4 S + 2HG1= 2NH G1 + G O S & 1 действие с е р н о й к-ты н а р о д а н и с т ы й N H S C N 4 + аммоний: H S0 3 4 + H 0 = (NH ) S0 + COS 2 4 a 4 взаимодействие окиси углерода с серой: CO + S 350 е COS COS о б р а з у е т с я т а к ж е п р и г и д р о л и з е галогенидов: F C = S + H 0 —+- C O S + 2 H F 2 2 тиокарбонил- и при взаимодействии сероуглерода с серным ангид ридом: C S + 3SO = COS + 4 S 0 2 s 2 COS г о р и т н а в о з д у х е г о л у б ы м п л а м е н е м , д а в а я С 0 и S 0 . П р и н а г р е в а н и и р а с п а д а е т с я на СО и S и дис п р о п о р ц и о н и р у е т с о б р а з о в а н и е м С 0 и CS . В о д о й м е д л е н н о г и д р о л и з у е т с я до С 0 и H S . Р а с т в о р а м и щелочей быстро р а з л а г а е т с я . С аммиаком образует тиокарбамат аммония, термич. р а з л о ж е н и е к-рого приводит к мочевине: 2 2 2 2 2 2 COS-r2NH 3 — • (NH S)CONH 4 2 — УCO(NH ) 2 2 + H S 2 Этот п р о ц е с с м о ж е т б ы т ь п р и м е н е н д л я т е х н и ч . п о л у чения мочевины. Лит.: Руководство по препаративной неорганической х и м и и , п о д р е д . Г . Б р а у е р а , п е р . с н е м . , М . , 1956; Р е м и Г . , К у р с н е о р г а н и ч е с к о й х и м и и , п е р . с н е м . , т . 1, М . , 1963, с . 499. Б. Л . Дяткин. СЕРОТОНИН (5-окси-З-р-аминоэтилиндол, 5-окс и т р и п т а м и н ) C i H N O , м о л . в . 176,21 — б и о г е н н ы й а м и н р я д а и н д о л а . В сво¬ бодном с о с т о я н и и С. неу^ гг-СН СН ЫН устойчив; выделен и охаI 1^ J J * р а к т е р и з о в а н в виде ком¬ плекса с креатинином, * серной к-той и молекулой к р и с т а л л и з а ц и о н н о й в о д ы , т. п л . 207—^212° ( п р и п е р е о с а ж д е н и и и з в о д ы ацетоном); р а с т в о р и м в в о д е , н е р а створим в органич. растворителях. П р и хроматографин 0 l 2 2 Н О 2 2 2 27 к. X . Э. х. 4