* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

825 2 4 СЕРНАЯ КИСЛОТА—СЕРНИСТАЯ КИСЛОТА 826 95,6% H S 0 . Одна и з к а н а д с к и х ф и р м и с п о л ь з у е т «сухую» С. к . , п р е д с т а в л я ю щ у ю собой с е р ы й , с ы п у ч и й п о р о ш о к — п р о д у к т а д с о р б ц и и ж и д к о й С. к. на м и к р о ц е л л е Е , п с о д е р ж а щ у ю 80% H S 0 . К о н ц . С. к . — б а ш е н н у ю , к у п о р о с н о е м а с л о и олеум — хранят в стальных нефутерованных баках. Д л я х р а н е н и я к - т ы более н и з к о й концентрации стальные баки футеруют кислотоупорной керамикой. Олеум, купоросное масло, башенную к-ту и меланж перевозят в обычных стальных железнодорожных ц и с т е р н а х . К а м е р н у ю и более с л а б у ю к - т у п е р е в о з я т в стальных цистернах, покрытых внутри свинцом или специальными кислотоупорными материалами ( п о л ц и з о б у т и л с н о м , в и н и п л а с т о м и др.)* Ц и с т е р н ы для перевозки олеума покрывают с н а р у ж и термоизо­ ляцией во избежание замерзания олеума. Т е х н и к а б е з о п а с н о с т и . В произ-ве С. к . в о з м о ж н ы о т р а в л е н и я сернистым г а з о м , о к и с л а м и азота и л и т у м а н о м С. к . , сероводородом, м ы ш ь я к о ­ в и с т ы м , селенистым и т е л л у р и с т ы м водородом, о ж о г и С. к . , а т а к ж е о ж о г и п р и с о п р и к о с н о в е н и и с горячими поверхностями аппаратуры и коммуника­ ций, поражение электрич. током. С е р н и с т ы й а н г и д р и д вызывает раздражение к о ж и , слизи­ с т ы х о б о л о ч е к носа, г л а з и в е р х н и х д ы х а т е л ь н ы х п у т е й . П о р о г в о с п р и я т и я з а п а х а 0,006—0,003 мг/л. П р и а в а р и й н о м в ы д е л е н и и г а з а п о л ь з у ю т с я фильт­ рующим противогазом. Допустимая концентрация S 0 0,01 мг/л. С е р н ы й а н г и д р и д S 0 в свободном с о с т о я н и и в в о з д у х е не с о д е р ж и т с я : с о е д и н я я с ь с п а р а м и в о д ы , он о б р а з у е т т у м а н , с о с т о я щ и й и з м е л к и х к а п е л ь С. к . и з а т р у д н я ю щ и й д ы х а н и е . Д о п у с т и м а я к о н ц е н т р а ц и я в в о з д у х е р а б о ч е й зоны — 0,001 мг/л. О к и с л ы а з о т а в ы з ы в а ю т к а ш е л ь , о щ у щ е н и е удушья и сухости в горле, рвоту и головную боль. Д о п у с т и м а я к о н ц е н т р а ц и я о к и с л о в азота в в о з д у х е р а б о ч е й зоны 0,005 мг/л (в пересчете на N 0 ) . Д о п у ­ с т и м а я к о н ц е н т р а ц и я в в о з д у х е р а б о ч е й зоны п р о ­ изводственных помещений селенистого ангидрида 0,001 мг/л. В с л у ч а е о т р а в л е н и я г а з а м и п о с т р а д а в ­ ш е м у необходим свежий воздух, кислород, при с и л ь н ы х о т р а в л е н и я х — и с к у с с т в е н н о е д ы х а н и е , медшгинская помощь. 2 4 2 3 2 5 в о д о р о д а п о м е т о д у м о к р о г о к а т а л и з а , М . , 1960; К у з ь ­ м и н ы х И . Н . , Т е х н о л о г и я с е р н о й к и с л о т ы , М . , 1955; М а¬ л и н К . М. [и д р . ] , Технология серной кислоты, М . — Л . , 1950; Р о з е н к н о п 3 . П . , И з в л е ч е н и е д в у о к и с и с е р ы из г а з о в , М . — Л . , 1952; Р е м и Г . , К у р с н е о р г а н и ч е с к о й х и м и и , п е р . с н е м . , т . 1, М . , 1963; С п р а в о ч н и к с е р н о к и с л о т ч и к а , М . — Л . , 1952; К а р а п е т ь я н ц М. X . , Х и м и ч е с к а я т е р м о д и ­ н а м и к а , 2 и з д . , М . — Л . , 1953; Б у р я к К . А . , Ж . п р и к л . х и м и и , 1963, 36, в ы п . 7, 1623; Х и м и ч е с к а я п р о м ы ш л е н н о с т ь з а р у б е ж о м . ( О б з о р ы и к р а т к и е с о о б щ е н и я ) , в ы п . 4, М . , 1963, Н И И Т Э Х И М , с . 69; П р а в и л а и н о р м ы т е х н и к и б е з о п а с н о с т и и промышленной санитарии д л я проектирования, строитель­ ства и э к с п л у а т а ц и и производства с е р н о й к и с л о т ы контактным и б а ш е н н ы м с п о с о б а м и , М . , 1961; C r a b l e G . F . , S m i t h W . V . , J . C h e m . P h y s . , 1951, 19, № 4, 502; В р е д н ы е в е щ е с т в а в промышленности. Справочник, п о д общ. р е д . Н . В . Л а ­ з а р е в а , 4 и з д . , ч . 2, Л . , 1963; Б о р е с к о в Г . К . , К а т а л и з в п р о и з в о д с т в е с е р н о й к и с л о т ы , М . — Л . , 1954; Е г о р о в А. П., Ш е р е ш е в с к и й А. И., Ш м а н е н к о в И. В . , Общая химическая технология неорганических веществ, 4 и з д . , М . , 1964. А. Г. Амелин, К . А. Буряк. СЕРНИСТАЯ КИСЛОТА H S0 — слабая двух­ основная кислота, известная лишь в разб. водных р - р а х ; м о ж е т быть п р е д с т а в л е н а к а к р - р с е р н и с т о г о а н г и д р и д а S 0 в воде. И о н SO^ п р е д с т а в л я е т собой т р е у г о л ь н у ю п и р а м и д у с атомом S в в е р ш и н е ; р а с ­ стояние S-*~-J-0=1,39A, высота п и р а м и д ы & = 0 , 5 l A . В водном р - р е S 0 о д н о в р е м е н н о имеют место с л е д . равновесия: 2 3 2 2 H 0-r-S0 2 2 ^ = i H S 0 ^ ± H + + H S O ~ 2 3 2H++SO*~ П о с т о я н н о е п р и с у т с т в и е з н а ч и т е л ь н о й д о л и свобод­ ного S 0 о б у с л о в л и в а е т р е з к и й з а п а х р а с т в о р о в С. к . . П р и н а г р е в а н и и п р и в е д е н н ы е выше р а в н о в е с и я сме­ щаются влево; кипячением раствора можно добиться п о л н о г о у д а л е н и я S 0 . Н а п р о т и в , д о б а в л е н и е ще­ л о ч е й сдвигает р а в н о в е с и я в п р а в о . П р и о х л а ж д е н и и к о н ц . р - р о в S 0 м о ж е т быть в ы д е л е н к р и с т а л л о г и д р а т состава S 0 - 7 H 0 ( H S 0 . 6 H 0 ) . Константы диссоциации С. к . : К = 2 • 10~ ; К = 6 - 1 0 ~ . С. к . о б р а з у е т д в а р я д а с о л е й : с р е д и н е ( с у л ь ф и т ы ) и кислые ( б и с у л ь ф и т ы ) . Д л я H S 0 принимают возможность существования двух структур: 2 2 2 2 2 2 3 : : 2 г 8 2 2 3 >S=0 н W I II О с н о в н о й п р е д у п р е д и т е л ь н о й м е р о й п р о т и в выде­ ления газов в производственных помещениях является г е р м е т и з а ц и я г а з о х о д о в и а п п а р а т о в . П о д действием С. к . , м е л а н ж а и о л е у м а к о ж а с т а н о в и т с я с н а ч а л а б е л о й , здтем б у р о в а т о й с п о к р а с н е н и е м . П р и этом о к р у ж а ю щ и е т к а н и р а с п у х а ю т . П р и п о п а д а н и и С. к. на к о ж у ее необходимо к а к м о ж н о с к о р е е смыть с и л ь н о й с т р у е й в о д ы , о б о ж ж е н н о е место смочить 5 % - н ы м р - р о м соды. В цехе у с т а н а в л и в а ю т г и д р а н т ы и б о ч к и с содовым р - р о м . Д л я п р е д у п р е ж д е н и я п о р а ж е н и й э л е к т р и ч . током к а т е г о р и ч е с к и з а п р е ­ щ а е т с я в х о д и т ь в помещение э л е к т р о ф и л ь т р о в и п р о в о д и т ь работы п р и н е в ы к л ю ч е н н о м т о к е . Д в е р и и нижпий коридор, помещения щита и изоляторов д о л ж н ы быть з а к р ы т ы . П р и м е н е н и е . С. к . п р и м е н я е т с я в п р о и з - в е минераль­ ных удобрений, д л я п о л у ч е н и я р а з н о о б р а з н ы х ми­ неральных кислот и солей, всевозможных органич. продуктов, красителей, дымообразующих и взрыв­ чатых веществ, в нефтяной, металлообрабатывающей, текстильной, кожевенной и д р . отраслях пром-сти. Самым к р у п н ы м потребителем С. к. я в л я е т с я п р о и з - в о м и н е р а л ь н ы х удобрений — суперфосфата и сульфата а м м о н и я . Н а п р о и з - в о одной т о н н ы суперфосфата р а с х о д у е т с я о к . 350 кг С. к . , а на п р о и з - в о одной т о н н ы с у л ь ф а т а а м м о н и я — 750 кг. П о э т о м у с е р н о ­ кислотные заводы стремятся строить в комплексе с з а в о д а м и по п р о и з - в у м и н е р а л ь н ы х у д о б р е н и й . М., Лит.: А м е л и н А. Г., Производство серной к и с л о т ы , 1956; е г о ж е , П р о и з в о д с т в о с е р н о й к и с л о т ы и з с е р о ­ Самой к и с л о т е и б о л ь ш и н с т в у ее с р е д н и х с о л е й , п о в и д и м о м у , отвечает с т р у к т у р а I , н е к - р ы м с р е д н и м с о л я м (наименее а к т и в н ы х м е т а л л о в ) , м н о г и м о р г а ­ нич. производным, а также, вероятно, бисульфитам — структура I I . ?>УДУ п р о и з в о д н ы м и 4 - в а л е н т н о й с е р ы , С. к . и ее с о л и я в л я ю т с я с и л ь н ы м и в о с с т а н о в и т е л я м и . Р а с ­ т в о р ы и х у ж е п р и с т о я н и и на в о з д у х е п о с т е п е н н о (очень медленно) п р и с о е д и н я ю т к и с л о р о д с о б р а з о ­ в а н и е м серной кислоты и л и ее с о л е й . С и л ь н ы м и о к и с л и т е л я м и ( K M n 0 , B r , J и т. п.) С. к . и ее соли окисляются практически моментально. Напротив, при взаимодействии с сильными восстановителями, н а п р . с е р о в о д о р о д о м , С. к . м о ж е т и г р а т ь р о л ь о к и с ­ л и т е л я . И о н ы SOj и H S O б е с ц в е т н ы , поэтому бес­ цветно и б о л ь ш и н с т в о с о л е й С. к . П о д а в л я ю щ е е б о л ь ш и н с т в о с у л ь ф и т о в (за и с к л ю ч е н и е м K S 0 и N a S 0 ) в воде п р а к т и ч е с к и н е р а с т в о р и м о . В с е б и с у л ь ф и т ы х о р о ш о р а с т в о р и м ы в воде; м н о г и е и з н и х у с т о й ч и в ы т о л ь к о в р а с т в о р а х , в свободном состоянии выделены лишь бисульфиты щелочных металлов. При накаливании сульфитов наиболее активных металлов они разлагаются ок. 600°: 4 K S 0 = = 3 K S 0 - f - K S , При нагревании бисульфитов натрия и л и к а л и я о б р а з у ю т с я с о л и неизвестной в с в о б о д н о м состоянии пиросернистой к-ты ( H S 0 ) , например 2KHS0 -K S 0 +H 0. Соли С. к. обычно п о л у ч а ю т взаимодействием сернистого а н г и д р и д а с г и д р о о к и с я м и и л и к а р б о н а ЧИ 4 2 2 s 2 3 2 3 2 3 2 4 2 2 2 R 3 2 a 5 2