* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

761 2 СВИНЕЦ 762 2 л и т е л е м м о ж н о п о л у ч и т ь Р Ь 0 (см. Свинца окислы). П р и н а г р е в а н и и С. непосредственно с о е д и н я е т с я т а к ­ ж е с г а л о г е н а м и , с е р о й и т е л л у р о м (см. Свинца гало­ гениды. Свинца сульфид, а т а к ж е Селениды, Теллуриды). В х и м и ч . с о е д и н е н и я х С. г л . о б р . 2 - в а л е н т е н . По с р а в н е н и ю с более л е г к и м и элементами т о й ж е под­ г р у п п ы — г е р м а н и е м и оловом, 4-валентное с о с т о я ­ ние д л я С. м а л о у с т о й ч и в о . Поэтому соли Pb ( I I ) , в отличие от с о л е й Ge ( I I ) и Sn ( I I ) , не я в л я ю т с я восста­ н о в и т е л я м и . 2-валентный С. о б р а з у е т р а с т в о р и м ы е в воде н и т р а т , х л о р а т и ацетат, м а л о р а с т в о р и м ы е х л о ­ рид и фторид и нерастворимые сульфат, карбонат, х р о м а т , фосфат, молибдат, с у л ь ф и д (см. Свинца суль­ фаты, Свинца карбонат, Свинца нитрат, Свинца хромат, Свинца ацетаты). Хорошо растворим также кремнефторид PbSiF , получаемый растворением РЬО или к а р б о н а т а в H S i F и с л у ж а щ и й э л е к т р о л и т о м п р и р а ф и н и р о в а н и и С. П р о и з в о д н ы е Pb ( I V ) д е л я т с я н а д в а к л а с с а : 1) со­ е д и н е н и я , к-рые м о ж п о р а с с м а т р и в а т ь к а к с о л и Pb (IV) с кислотами; важнейшие из них — галогениды Р Ь Х , с у л ь ф а т P b ( S 0 ) и ацетат Pb ( С Н , 0 ) ; 2) со­ е д и н е н и я , не имеющие х а р а к т е р а с о л е й , — т а к о в ы гид­ р и д Р Ь Н и а л к и л ь н ы е п р о и з в о д н ы е т и п а P b R (см., н а п р . , Тетраэтилсвинец). Д л я приготовления солей Pb ( I V ) у д о б н о п о л ь з о в а т ь с я э л е к т р о л и з о м с и л ь н о п о д к и с л е н н ы х H S 0 р - р о в с о л е й Pb ( I I ) . Водой с о л и Pb ( I V ) г и д р о л и т и ч е с к и р а з л а г а ю т с я с выделением P b 0 : P b + + 2 Н 0 = Р Ь 0 + 4 Н . Соли Pb ( I V ) с к л о н н ы п р и с о е д и н я т ь избыточные отрицательные ионы с о б р а з о в а н и е м к о м п л е к с н ы х а н и о н о в , н а п р . п л ю м б а т о в [РЬ0 ] и [ Р Ь 0 ] ~ , хлороплюмбатов [ P b C l ] ~ , г и д р о к с о п л ю м б а т о в [ P b ( O H ) ] ~ и д р . : P b C l + 2КС1 = К [РЬС1 ]. П л ю м б а т ы з н а ч и т е л ь н о у с т о й ч и в е е , чем с о л и , в к - р ы х Pb ( I V ) я в л я е т с я к а т и о ­ ном. Многие и з н и х , н а п р . ( N H ) [ P b C l ] , х о р о ш о к р и ­ с т а л л и з у ю т с я и выносят н а г р е в а н и е до 200°; о д н а к о водой все о н и р а з л а г а ю т с я у ж е п р и обычной темп-ре с выделением Р Ь 0 . [ Н а п р о т и в , п л ю м б и т ы — п р о и з в о д н ы е Pb ( I I ) , н а п р . соли к и с л о т ы Н Р Ь 0 , г о р а з д о менее у с т о й ч и в ы и в к р и с т а л л и ч . с о с т о я н и и не п о л у ч е н ы ] . Г и д р и д Р Ь Н о б р а з у е т с я з н а ч и т е л ь ­ но т р у д н е е , чем г и д р и д о л о в а . Т а к , он б ы л п о л у ч е н при в ы д е л е н и и водорода на с в и н ц о в о м катоде с одно­ временным распылением электрода; Р Ь Н выделялся при пропускании продуктов через раскаленную труб­ к у ( а н а л о г и ч н о S n H ) . А л к и л ь н ы е ж е п р о и з в о д н ы е С. могут быть п о л у ч е н ы п р и действии а л к и л ь н ы х п р о и з ­ в о д н ы х ц и н к а н а Р Ь С 1 (см. Свинецорганические соеди­ нения). С м е т а л л а м и С. дает в с е в о з м о ж н ы е с п л а в ы (см. Свинца сплавы). 0 2 6 4 4 2 2 2 4 4 4 2 4 4 + 2 2 2 2 _ 4 3 4 2 2 6 6 4 2 6 4 2 e 2 2 2 4 4 4 2 его р а с т в о р я ю т в H J и после д о б а в л е н и я к р а х м а л а о п р е д е л я ю т к о л о р и м е т р и ч е с к и J . Д л я количествен­ ных о п р е д е л е н и й С. п р и н е б о л ь ш и х его к о н ц е н т р а ц и я х (0,001—0,1%) ш и р о к о п р и м е н я е т с я с п е к т р а л ь н ы й ме­ тод, д л я очень м а л ы х к о л и ч е с т в С.— п о л я р о г р а ф и ч . а н а л и з . Д л я к о л и ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я С. в с п л а ­ в а х с б о л ь ш и м его с о д е р ж а н и е м о п р е д е л я ю т примеси, а С. подсчитывают по р а з н о с т и . П о л у ч е н и е . С. п о л у ч а ю т почти и с к л ю ч и т е л ь н о и з сульфидных руд. Д л я обогащения р у д применяли сначала ручную разработку, и сростки галенита с д р у г и м и м и н е р а л а м и , н а п р . ZnS, о т б р а с ы в а л и к а к т р у д н ы е в п е р е р а б о т к е . З а т е м было п р и м е н е н о г р а ­ в и т а ц и о н н о е о б о г а щ е н и е , д л я чего р у д а п о д в е р г а ­ лась предварительному измельчению. Благодаря прогрессу техники обогащения (флотация бедных по С. и с л о ж н ы х по составу руд) м и н е р а л ь н ы е и с ­ т о ч н и к и С. не т о л ь к о не у м е н ь ш а ю т с я , но в о з р а с т а ю т . В настоящее время большинство заводов выплавляет С. и з о б о г а щ е н н ы х р у д — к о н ц е н т р а т о в , с о д е р ж а щ и х 40—78% Pb. П е р в о й м е т а л л у р г и ч . о п е р а ц и е й я в л я е т с я а г л о м е р и р у ю щ и й о б ж и г , к - р ы й н е о б х о д и м д л я пере­ вода с у л ь ф и д о в С. в о к и с л ы и о д н о в р е м е н н о г о получе­ н и я спеченного, о к у с к о в а н н о г о м а т е р и а л а . О б ж и г проводят на спекательных машинах путем просасывания в о з д у х а через н а г р е т ы й слой ш и х т ы , со­ д е р ж а щ е й , к р о м е к о н ц е н т р а т а , флюсы ( к в а р ц , извест­ н я к , ж е л е з н а я р у д а ) . П р и о к и с л е н и и с у л ь ф и д о в выде­ л я е т с я т е п л о , б л а г о д а р я чему и п р о и с х о д и т ч а с т и ч н о е сплавление шихты. Плавка агломерата ведется в шахт­ н о й печи в смеси с коксом п р и темп-ре до 1500°, при­ чем о к и с л ы С. э н е р г и ч н о в о с с т а н а в л и в а ю т с я до ме­ талла. При шахтной плавке получаются: черновой С , со­ д е р ж а щ и й Си, А и , A g и B i и д р у г и е п р и м е с и ; ш т е й н — с п л а в с у л ь ф и д о в м е т а л л о в , с о д е р ж а щ и й С и , Pb, Fe и благородные металлы; ш л а к — сплав окислов н е м е т а л л о в , н е р е д к о с о д е р ж а щ и й много Z n . Ц и н к о в и стые ш л а к и п о д в е р г а ю т о б е с ц и н к о в а н и ю методом ф ь ю мингования — продувки расплава ул&левоздушной смесью — п р и ч е м ц и н к в о с с т а н а в л и в а е т с я , и с п а р я е т с я и переходит в в о з г о н ы , к-рые у л а в л и в а ю т с я в спе­ циальных аппаратах. Полученные возгоны отправ­ л я ю т н а ц и н к о в ы й завод. Ш т е й н ы к о н в е р т и р у ю т , п р о д у в а я и х р а с п л а в в о з д у х о м , в р е з у л ь т а т е чего об­ р а з у е т с я м е т а л л и ч . медь, а С. и ц и н к п е р е х о д я т в п ы л ь . Ч е р н о в о й С. о ч и щ а е т с я п р е ж д е всего от меди — л и к ­ в а ц и е й и в м е ш и в а н и е м с е р ы , п р и ч е м медь у д а л я е т с я в виде с у л ь ф и д а . З а т е м с помощью о к и с л и т е л ь н о г о р а ф и н и р о в а н и я о т д е л я ю т As, Sb, Sn. Д л я этого п е р е ­ к а ч и в а ю т С. ч е р е з с л о й р а с п л а в л е н н о й смеси щ е л о ч и и поваренной соли, содержащей селитру (плав). Окис­ ление примесей сопровождается образованием арсенат о в , с т а н н а т о в и а н т и м о н а т о в н а т р и я , к-рые п е р е х о д я т в щелочиый плав. Примеси окисляются в следующем п о р я д к е : As, Sn, Sb; поэтому м о ж н о п о л у ч а т ь п л а в ы , о б о г а щ е н н ы е л и ш ь одним и з э т и х м е т а л л о в , ч т о облег­ чает д а л ь н е й ш у ю п е р е р а б о т к у с ц е л ь ю и х и з в л е ч е н и я . У д а л е н и е и з С. б л а г о р о д н ы х м е т а л л о в — обессер е б р и в а н и е — д о с т и г а е т с я п у т е м в м е ш и в а н и я в С. ц и н ­ к а , о б р а з у ю щ е г о с золотом и с е р е б р о м и н т е р м е т а л л и ч , с о е д и н е н и я т и п а A g Z n , где х может и з м е н я т ь с я от 10 до 3. С о е д и н е н и я , имеющие м е н ь ш у ю , чем С , п л о т ­ ность,всплывают на поверхность расплава и у д а л я ю т с я в виде т. н а з . с е р е б р и с т о й пены, с о д е р ж а щ е й 8—12% A g , 20—30% Z n , о с т а л ь н о е — С. Пена п е р е р а б а т ы ­ вается с целью извлечения Ag и Аи и регенерации Zn и С : с н а ч а л а и з нее д и с т и л л я ц и е й (в в а к у у м е и л и в атмосфере) у д а л я е т с я ц и н к , затем п р и о к и с л и т е л ь ­ ном п л а в л е н и и в виде ж и д к о г о РЬО у д а л я е т с я С , а в ванне н а к а п л и в а е т с я с п л а в б л а г о р о д н ы х м е т а л л о в (купелирование). Следующей операцией рафинирова­ н и я С. я в л я е т с я у д а л е н и е и з б ы т к а ц и н к а (0,55% в С ) , x А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . При с и с т е м а т и ч . р а з д е л е н и и к а т и о н о в в ходе к а ч е с т в е н н о г о а н а л и з а С. н а х о д и т с я в г р у п п е с у л ь ф и д о в , н е р а с т в о р и ­ мых в ( N H ) S . От с о п у т с т в у ю щ е г о с у л ь ф и д а р т у т и с у л ь ф и д С. отделяют р а с т в о р е н и е м в т е п л о й у м е р е н н о р а з б . H N 0 , от о с т а л ь н ы х с о п р о в о ж д а ю щ и х с у л ь ф и ­ дов — н а о с н о в а н и и т р у д н о й р а с т в о р и м о с т и P b S 0 . С. в р а с т в о р е м о ж н о о п р е д е л и т ь по о б р а з о в а н и ю бе­ лого осадка при добавлении H S 0 и р-ров хлоридов и л и ж е л т о г о осадка п р и обработке и о д и д а м и , х р о м а тами и л и б и х р о м а т а м и . С. о б р а з у е т о с а д к и с многими органич. соединениями, напр. оксалатами, танниновой к-той. Очень ч у в с т в и т е л ь н а э к с т р а к ц и я С. и з р - р а д и тизоном, растворенным в хлороформе, с окрашиванием в к и р п и ч н о - к р а с н ы й цвет. Этим способом м о ж н о опре­ делить 1 - 1 0 " % С. Весовые методы о с н о в а н ы на о с а ж ­ дении с у л ь ф а т а и л и х р о м а т а С. В р а с т в о р е С. можно к о л и ч е с т в е н н о о п р е д е л и т ь объемным методом — тит­ р о в а н и е м м о л и б д а т о м а м м о н и я . С. м о ж н о о п р е д е л и т ь также электролизом р-ра нитрата, слабо подкислен­ ного а з о т н о й к-той, в з в е ш и в а я па аноде Р Ь 0 . Е с л и о б р а з у ю щ е г о с я Р Ь 0 недостаточно д л я в з в е ш и в а н и я , 4 2 3 4 2 4 7 2 2