* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

763 СВИНЕЦ—СВИНЦА АЦЕТАТЫ 764 о с т а ю щ е г о с я в р а с п л а в е после о б е с с е р е б р и в а н и я . Это о с у щ е с т в л я е т с я либо способом в а к у у м н о й д и с т и л л я ­ ц и и , л и б о о к и с л е н и е м . Затем п р о в о д и т с я у д а л е н и е B i (обезвисмучивание) с помощью добавок с в и н ц о в о - к а л ь ц и е в о й л и г а т у р ы и с у р ь м ы . Высокосортный р а ф и н и ­ р о в а н н ы й С. с о д е р ж и т 0,003% A g , 0,0015%Gu, 0,002% (As + Sb), 0,001% Z n , 0,002% Fe, 0,05% B i . Он р а з л и ­ в а е т с я в ч у ш к и весом 30—40 кг. Д л я более г л у б о к о й о ч и с т к и С. иногда подвергают э л е к т р о л и т и ч . рафини­ р о в а н и ю в кремнефтористоводородном и л и сульфаминовом э л е к т р о л и т е . П р и м е н е н и е . Н а и б о л е е к р у п н о й областью примене­ н и я С. я в л я е т с я производство а к к у м у л я т о р о в , н а к-рое идет * / з — V всего в ы п л а в л я е м о г о С. Н о п о с к о л ь к у тех­ н и к а и з в л е ч е н и я С. и з в ы ш е д ш и х и з с т р о я а к к у м у ­ л я т о р о в н е с л о ж н а , эта с т а т ь я р а с х о д а покрывается в основном з а счет вторичного с ы р ь я . М о ж н о у т в е р ж д а т ь , что х и м и ч . пром-сть в своей р а н н е й с т а д и и была построена н а С. к а к м а т е р и а л е р е а к ц и о н н ы х сосудов и к а м е р . Д а ж е в середине 20 в . , н е с м о т р я н а совершенствование технологии получе­ н и я н о в ы х м а т е р и а л о в (металлов и пластмасс), С. все еще ш и р о к о п р и м е н я е т с я в этой о б л а с т и , и объем п р и ­ м е н е н и я п р о д о л ж а е т в о з р а с т а т ь б л а г о д а р я легкости и з г о т о в л е н и я деталей, к о р р о з и о н н о й стойкости, про­ стоте у т и л и з а ц и и после д л и т е л ь н о й э к с п л у а т а ц и и (ча­ сто д л я этого требуется л и ш ь п е р е п л а в и т ь С ) . Н а и б о ­ лее часто С. и с п о л ь з у е т с я п р и работе с серной к-той. С. ф у т е р у ю т в н у т р е н н и е стены а п п а р а т о в п р и адсорб­ ц и и сернистого г а з а , производстве серной к-ты к а м е р ­ ным и к о н т а к т н ы м и методами, п р и п о л у ч е н и и нитро­ г л и ц е р и н а , пигмента и з д в у о к и с и титана и т. д. Е г о предпочитают в качестве емкостей д л я фосфорной, п л а в и к о в о й кислот и м н о г и х д р у г и х р а с т в о р о в . Те с в о й с т в а С , к-рые о г р а н и ч и в а ю т его применение в одной о б л а с т и , часто п о з в о л я ю т и с п о л ь з о в а т ь его в д р у г о й . Т а к , п л а с т и ч н о с т ь и м я г к о с т ь С. делают его н е п р и г о д н ы м к а к к о н с т р у к ц и о н н ы й м а т е р и а л , зато позволяют применять д л я защиты электрич. кабелей в к а ч е с т в е о б о л о ч к и , и з г о т а в л и в а ю щ е й с я методом х о л о д н о г о в ы д а в л и в а н и я . П о л н а я устойчивость С. к проникновению влаги позволяет сохранять первона­ ч а л ь н ы е свойства и з о л я т о р а в течение м н о г и х л е т . С. п р и м е н я е т с я д л я и з г о т о в л е н и я р а з л и ч н ы х с п л а ­ вов (см. Свинца сплавы), в т. ч . и л е г к о п л а в к и х . Б л а г о д а р я высокой п л о т н о с т и , к о р р о з и о н н о й стой­ кости С. и с п о л ь з у е т с я д л я противовесов и б а л л а с т о в . С. идет т а к ж е на и з г о т о в л е н и е п р о к л а д о к во ф л а н ц е ­ вых с о е д и н е н и я х , п о д у ш е к д л я у с т р а н е н и я в и б р а ц и и м е х а н и з м о в и т. д . С. в форме м е т а л л а и свинцового с т е к л а (содержащего около 80% Pb) п р и м е н я е т с я д л я з а щ и т ы людей от гамма- и рентгеновских л у ч е й . И м о б л и ц о в ы в а ю т п о м е щ е н и я , о г р а ж д а ю т оборудование; и з С. и з г о т о в л я ю т контейнеры д л я х р а н е н и я и т р а н ­ с п о р т и р о в к и изотопов; с о л я м и С. п р о п и т ы в а ю т ха­ л а т ы и п е р ч а т к и . В а ж н о й областью п р и м е н е н и я С. я в л я е т с я производство т е т р а э т и л с в и н ц а . Т е х н и к а б е з о п а с н о с т и . С — промыш­ л е н н ы й я д , способный п р и н е б л а г о п р и я т н ы х у с л о в и я х о к а з а т ь с я причиной профессионального о т р а в л е н и я . Г л а в н ы м путем п р о н и к н о в е н и я С. и его соединений в о р г а н и з м человека я в л я ю т с я о р г а н ы д ы х а н и я и пище­ в а р е н и я , наиболее опасны а э р о з о л и , о б р а з у ю щ и е с я п р и и с п а р е н и и р а с п л а в л е н н о г о С. П о к а з а н о , что в ж е л у д о ч н о м соке ч е л о в е к а хорошо р а с т в о р я ю т с я д а ж е т а к и е с о е д и н е н и я С , к а к к а р б о н а т и с у л ь ф а т . С. у д а л я е т с я и з о р г а н и з м а очень медленно (гл. образом ч е р е з к и ш е ч н и к ) , вследствие чего п р о и с х о д и т н а к о п ­ л е н и е С. в к о с т я х , печени и п о ч к а х . Д л я п р е д у п р е ж д е ­ н и я п р о ф е с с и о н а л ь н ы х з а б о л е в а н и й п р и производстве С. и его соединений необходимо ш и р о к о п р и м е н я т ь м е х а н и з а ц и ю и а в т о м а т и з а ц и ю о п е р а ц и й . Строгий к о н т р о л ь з а герметизацией о б о р у д о в а н и я , х о р о ш а я 4 в е н т и л я ц и я , соблюдение п р а в и л л и ч н о й г и г и е н ы я в ­ л я ю т с я необходимыми п р и работе со С. Лит.: Л о с к у т о в Ф . М . , М е т а л л у р г и я с в и н ц а и ц и н к а М., 1956; О с н о в ы м е т а л л у р г и и , т . 2, М . , 1962; Л е б е д е ­ ва К . В . , Техника безопасности в металлургии свинца и ц и н к а , Ж., 1963; Metals handbook, ed. Т . L y m a n , v. 1, O h i o , 1961; S m i t h e l l s G . J . , Metals reference book, L . , 1 9 6 2 ; Р е м и Г . , К у р с неорганической химии, п е р . с нем., т 1 М . , 1963; M e l l o r , v. 7, L . — N . Y . — T o r o n t o , 1947, т о же&, v. 7, 1 9 5 2 ; U I 1 m a n n, 3 A u f l . , B d 4, M U n c h e n — В . , 1 9 5 3 , S. 446—535; K i r k , v . 8, N . Y . , 1952, p. 2 1 7 - 8 1 ; Pas­ c a l , v . 8, P . , 1963. В . M. Андреев. СВИНЕЦОРГАНИЧЕСКИЕ С О Е Д И Н Е Н И Я — со­ е д и н е н и я , в к-рых атом с в и п ц а с в я з а н с атомами у г л е р о д а ; известны с л е д у ю щ и х типов: R Pb, 4 2 R PbX, 3 R Pb-PbR , 3 3 R PbX 2 2 R PbO, RPbX , 3 RPb< x OH Н а и б о л ь ш е е значение имеют R P b . Д л я д в у х в а л е н т ­ ного свинца известно всего д в а - т р и производных ароматич. р я д а : А г Р Ь . С. с. получают: 1) Типа A l k P b и А г Р Ь с помощью м а г н и й - и л п т и й о р г а н п ч . соединений: 4 2 4 4 2RMgX + РЬХ —>[R Pb] +2MgX 3 [ R P b ] — ^ ( R , P b ) + Pb 2 ( R P b ) — ^ 3 R P b + Pb 2 2 2 2 3 2 4 a Ч а с т о р е а к ц и я может быть остановлена н а с т а д и и г е к с а а р н л д и п л у м б а н а , а в нек-рых с л у ч а я х у д а в а л о с ь выделить и н е с т а б и л ь н ы й д и а р и л с в и н е ц . 2) В з а и м о ­ действием с п л а в а PbNa с г а л о г е н а л к н л а м и ( т е х н и ч . способ п о л у ч е н и я тетраэтилсвинца): 4RbNa + 4 R X — ^ R P b + 4NaX + 3Pb 4 3) С помощью р т у т ь о р г а н и ч . соединений, 2R Hg 3 + напр.: ) 2 Pb (ОСОСН.) -^Уо°С 0 С Н; С 0 С это п о з в о л я е т п о л у ч и т ь С. с. с чувствительными к дей­ ствию р е а к т и в а Г р и н ь я р а заместителями ( н а п р . , N 0 , COOR и д р . ) . 4) С. с. с меньшим числом р а д и к а л о в и з С. с , с о д е р ж а щ и х четыре р а д и к а л а : 2 R Pb +HCl—^R PbCl + HR R PbCl +HCl—»-R PbCl + HR R Pb + HgCl — • R PbCl + RHgCl 4 s 3 2 3 4 2 3 С. с. менее устойчивы (термически, к действию све­ та, о к и с л и т е л е й и м и н е р а л ь н ы х к - т ) , чем о р г а н и ч . соединения о л о в а , с у р ь м ы и м ы ш ь я к а . P b A l k — ядо­ витые ж и д к о с т и , п р и н а г р е в а н и и р а з л а г а ю т с я с выде­ лением свинца и образованием свободных р а д и к а л о в , судьба к - р ы х может быть р а з л и ч н о й : 4 Р Ь ( С Н ) — * - Р Ь + 4СН : 3 4 3 2СН —*С Н 3 2 6 Pb ( С Н ) часто и с п о л ь з у ю т к а к источник метильных радикалов. Р Ь А г — к р и с т а л л и ч . вещества, более устойчивы термически, чем и х а л к и л ь н ы е а н а л о г и , но легче р а с щ е п л я ю т с я кислотами и г а л о г е н а м и . С. с. типа R P b — P b R в ж и р н о м р я д у — ж и д к о с т и , в аро­ матич.— к р и с т а л л и ч . вещества. О н и п р и с о е д и н я ю т галогены с р а з р ы в о м Pb — P b - с в я з и и о б р а з о в а н и е м R P b X — к р и с т а л л и ч . , плохо р а с т в о р и м ы х соеди­ нений, г и д р о л и з у ю щ н х с я с о б р а з о в а н и е м слабых осно­ ваний R P b O H . Окиси типа R PbO — нерастворимые п о р о ш к и , о б р а з у ю щ и е соли с м и н е р а л ь н ы м и к-тами. В ж и д к о м N H С. с. типа ( R P b ) образуют R P b N a ; соединения эти могут с л у ж и т ь д л я синтеза: 3 4 4 3 3 3 3 2 3 3 2 3 R PbNa + R & X — ^ R P b R & + NaX a 3 С. с , особенно ж и р н о г о р я д а , очень токсичны. Глав­ ное применение н а ш е л тетраэтилсвинец к а к антиде­ т о н а ц и о н н а я добавка в легком моторном топливе. Лит.: L e e p e r R. W.,S u m m e r s L . , G i l m a n H . , C h e m . R e v s . , 1954, 54, H* 1, 101; С и н т е т и ч е с к и е м е т о д ы в о б ­ ласти металлоорганических соединений, под общ. ред.А. Н . Н е ­ с м е я н о в а и К . А . К о ч е ш к о в а , в ы п . 5, ч . 3, М . — Л . , 1947. Н . А. Несмеянов. и С В И Н Ц А А Ц Е Т А Т Ы — у к с у с н о к и с л ы е соли 24-валентного с в и н ц а . П р а к т и ч е с к и в а ж е н ацетат