* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

743 САПОНИНЫ 744 р а з л и ч а ю т п р о с т е й ш и е С. и о л и г о з и д ы — п р и числе с в я ­ з а н н ы х мовгоз выше ш е с т и . По строению с а п о г е н и н о вой части С. классифицируют иа т р и т е р п е н о и д ные и с т е р о и д н ы е . При дегидрировании т р и т е р п е н о и д н ы х С. с е л е н о м о б р а з у е т с я г л . о б р . с а п о т а л е н ( 1 , 2, 7-тримети л н а ф т а л и н ) и л и 1,8-диметилпиц е н ; с т е р о и д н ы е С. п р и т а к о й ж е о б р а б о т к е дают З&-метил-1, 2-циклопентенофенантрен (углеводород Дильса). Тритерпеноидные сапогенины в основном я в л я ю т с я производными олеанана (I) и л и урсана ( И ) , большин­ р - р ы дают с т о й к и е э м у л ь с и и с м а с л а м и и с м о л а м и ; р а с т в о р ы С. о п т и ч е с к и а к т и в н ы . В т а б л и ц е п р и в е д е н ы с в о й с т в а и с о с т а в н е к - р ы х С. Свойства и состав Т. пл., °С (с разл.) нек-рых сапонинов Сапонин град. Сапогенины Моносахаридный состав а Аралознд Аралозид Гппсозид А В Т р и т е р п е н о и д н ы е 196 —26,7 Олеаноловая к-та 230 — 17,3 То же 200— 212 + 35 Гипс oreнин С. Гл., Ар., Глюк. Гл., Ар. Глюк. (2) , 6 Калопонакс229 сапонин А П а т р н н о з и д D 192— 210 Клематозид С 215 + 13,5 Хедерагенин —33 —50 Олеаноловая к-та То ж е Гл., Гап., Глюк., Фук., Рам., А р . , К с . (3) Ар., Рам. Гл. (4), Рам., К с . (2) Гл. (5), Р а м . (3), Ар. (2), К с . ство с т е р о и д н ы х с а п о генинов относится к замещенным спнростана ( I I I ) . Стероидные С. р о д с т в е н н ы другим близким по химич. строению группам гликозидов сердечных, а т а к ж е с т е р о и д н ы х гликоалкалоидов н зачастую с о п у т с т в у ю т и м . В о т л и ч и е от г л и к о з и д о в с е р д е ч н ы х , С. не в л и я ю т н а д е я т е л ь н о с т ь с е р д ц а , а в о т л и ч и е от а л к а л о и д о в — не с о д е р ж а т а з о т а . С. о б л а д а ю т г е м о л и т и ч . а к т и в н о с т ь ю ; г е м о л и з на­ б л ю д а е т с я п р и р а з в е д е н и я х п о р я д к а 1 : 50000. Т о к ­ с и ч н о с т ь д л я н и з ш и х п о з в о н о ч н ы х (в ч а с т н о с т и , рыб) о б н а р у ж и в а е т с я у ж е п р и р а з в е д е н и я х до 1 : 1000000. Особо я д о в и т ы е С. п а з . с а п о т о к с и н а м и . С. х а р а к т е р и з у ю т с я способностью д а в а т ь устойчи­ вые м о л е к у л я р н ы е с о е д и н е н и я с ф е н о л а м и , м е р к а п т а ­ н а м и , в ы с ш и м и с п и р т а м и и д р . А д д у к т ы со стеринами (и д р у г и м и З р - о к с и с т е р о и д а м и ) и с п о л ь з у ю т с я д л я вы­ деления, очистки и количественного определения к а к с т е р и н о в , т а к и н е к - р ы х с а п о н и н о в . С этой ц е л ь ю ч а щ е всего п о л ь з у ю т с я д и г и т о и и н о м , к - р ы й п р и в з а и м о д е й ­ с т в и и со с т е р и н а м и в с п и р т о в о м р - р е дает о ч е н ь т р у д ­ норастворимые днгитониды. В ы д е л е н и е ч и с т ы х С. п р о и з в о д и т с я по с л е д . схеме: р а с т и т е л ь н ы й м а т е р и а л о б р а б а т ы в а е т с я в о д о й , метаиолом и л и этиловым спиртом; из спиртового экстракта с а п о н и н о в а я ф р а к ц и я п е р е о с а ж д а е т с я ацетоном; вод­ ные в ы т я ж к и извлекаются хлороформом и л и хлоро­ ф о р м о м со с п и р т о м ; и з о ч и щ е н н о г о водного э к с т р а к т а С. и з в л е к а ю т с я б у т а н о л о м . П о л у ч е н н ы е с у м м а р н ы е очищенные экстракты грубо хроматографируются на р а з л и ч н ы х носителях в колонках большого диаметра п р и в ы м ы в а н и и с м е с я м и б у т а н о л — с п и р т — вода с у в е л и ч и в а ю щ и м с я с о д е р ж а н и е м воды; п р и этом про­ исходит частичное разделение сапониновых фракций. П о л у ч е н н ы е ф р а к ц и и о ч и щ а ю т от х о р о ш о р а с т в о р и м ы х в воде п о л я р н ы х примесей ( м и н е р а л ь н ы е с о л и , у г л е ­ воды) д и а л и з о м и л и х р о м а т о г р а ф и р о в а н и е м н а сефадексе, анионитах и л и катионитах. Последующее раз­ д е л е н и е ф р а к ц и й н а и н д и в и д у а л ь н ы е С. п р о и з в о д я т х р о м а т о г р а ф и р о в а н и е м н а о к и с и а л ю м и н и я , н а цел­ люлозе, силикагеле пли в других системах. С в о б о д н ы е С, в ч и с т о м виде — бесцветные и л и ж е л ­ т о в а т ы е а м о р ф н ы е вещества с в ы с о к о й темп-рой п л а в ­ л е н и я (с р а з л о ж е н и е м ) . П р и р а с т в о р е н и и в воде С. образуют коллоидные р-ры; малорастворимы в хо­ лодном спирте, лучше — в горячем и в метаноле; н е р а с т в о р и м ы в б е н з о л е , х л о р о ф о р м е , э ф и р е . Водные Дигитояин Тигоиин Гитонин Сарсасапоиин Грациллин Дносщш Трилларии ТрилЛ1Ш а 235 260 272 245 293 288 200 271 3 т е р о и д н ы е С. Дигитогешш -54 в Тигогеинн -51 г -88 -95 г в Гитогенин Сарсасапогенин Диосгенин » » д Г л . (2), Г а л . (2), Кс. Г л . (2), Г а л . (2), Кс. Гал. (3), пентоза Гл. (2), Р а м . Р а м . , Г л . (2) Рам. (2), Г л . Г л . (2) Гл. -103 Ар. — L-арабпноза; Гал. — D-галактоза; Гл. — D-глюкоэа; Г л к ж . - О - г л ю к у р о н о в а я к-та; К с . — D - к с и л о з а ; Рам. — L-рамноза; Ф у к . - D - ф у к о з а . Ц и ф р ы в с к о б к а х ( з д е с ь и да­ лее) указывают количество моносахаридиых остатков. В спирте. В пиридине. В дноксане. 6 в г д С. о г р а н и ч е н н о п р и м е н я ю т в качестве н е щ е л о ч н ы х д е т е р г е н т о в , э ф ф е к т и в н ы х и п р и и с п о л ь з о в а н и и жест­ к о й воды, к а к и н г р и д и е н т ы ж и д к и х м ы л , ш а м п у н е й , о ч и щ а ю щ и х к р е м о в и д р . ; в п и щ е в о й пром-сти — п р и произ-ве шипучих напитков, пива, нек-рых кондитер­ с к и х и з д е л и й . С. с о д е р ж а т с я во многих л е к а р с т в е н н ы х препаратах растительного происхождения (кора мыль­ ного д е р е в а , с о л о д к а , я л а п а , сенега и д р . ) , п р и м е н я е ­ мых к а к о т х а р к и в а ю щ и е и мочегонные с р е д с т в а . Эсцин и д р у г и е С , с о д е р ж а щ и е с я в к о н с к о м к а ш т а н е , обла­ дают к а р д н о т о н и ч . действием, у м е н ь ш а ю т х р у п к о с т ь кровеносных сосудов и предупреждают образование отеков; а з и а т и к о з и д обладает л е п р о - и т у б е р к у л о статич. действием; а р а л о з и д ы и з а р а л и и м а н ь ч ж у р с к о й п р о я в л я ю т к а р д и о т о н и ч . действие и в о з б у ж д а ю т цент­ р а л ь н у ю н е р в н у ю систему. С. и в особенности стероидные с а п о г е н и н ы ш и р о к о п р и м е н я ю т к а к дешевое сырье д л я п о л у ч е н и я стероид­ ных г о р м о н о в (см. Стероиды). Б о л ь ш и н с т в о стероид­ н ы х с а п о г е н и н о в х а р а к т е р и з у е т с я , помимо стероид­ ного я д р а , очень р е а к ц и о н н о е и о с о б н о й с п и р о к е т а л ь н о й г р у п п и р о в к о й , к-рой п р и с у щ и многочисленные реакции изомеризации, эпимеризации, размыкания одного и л и о б о и х г е т е р о ц и к л о в и т. д. Н а и б о л ь ш е е применение д л я получения стероидных гормонов нашел д и о с г е н и н ( I V ) , находящийся в различ­ н ы х в и д а х д и о с к о р е й , в том числе и в п р о и з р а с т а ю щ и х у нас Dioscorea caucasica, Dioscorea polystachia, Гли­ к о з и д ы , в состав к - р ы х входит д и о с г е н и н , н а х о д я т с я в корнях растений. Корни высушивают, измельчают и г и д р о л и з у ю т к и п я ч е н и е м с 2 н . р - р о м НС1 с примесью