* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

717 РУБИДИЙ—РУБРЕН 718 к а л и я и магния или лепидолита — с целью извлече­ ния из него лития. Рубидиевый (как и цезиевый) к а р ­ н а л л и т м а л о растворим в воде и, в о т л и ч и е от п р и р о д ­ ного к а л и е в о г о к а р н а л л и т а , стабилен п о отношению к воде, р а с т в о р я я с ь в ней к о н г р у е н т н о , без о т щ е п л е ­ н и я КС1; эту особенность и и с п о л ь з у ю т п р и п р о м ы ш ­ ленной переработке природного карналлита, к-рый легко р а з л а г а е т с я водой с выделением К С 1 , содер­ ж а щ е г о н е з н а ч и т е л ь н ы е количества Р. (и ц е з и я ) , и с о б р а з о в а н и е м обогащенного Р . (и цезием) т. н. и с к у с ­ ственного к а р н а л л и т а . Многократное разложение последнего п о з в о л я е т п о л у ч и т ь п р о д у к т ы п е р е к р и с т а л ­ л и з а ц и и ( к о н ц е н т р а т ы ) , о б о г а щ е н н ы е Р . (и цезием). П о с л е их р а с т в о р е н и я Р. из п о л у ч е н н ы х р а с т в о р о в м о ж н о осадить в виде т р у д н о р а с т в о р и м ы х к о м п л е к с ­ ных соединений: г е к с а х л о р о с т а н н а т а R b [ S n C l ] , кремнемолибдата 2Rb 0 - Si0 • 12Мо0 • n H 0 , кремневольфрамата 2 R b 0 • S i 0 • 12 W 0 • n H 0 , фосфором о л и б д а т а R b H [ P ( M o 0 ) ] и л и иных соединений. По п о л н о т е и з в л е ч е н и я Р . х о р о ш и е р е з у л ь т а т ы дает сочетание фракционированного р а з л о ж е н и я и крис­ т а л л и з а ц и и к а р н а л л и т а с выделением т е т р а о к с а л а т а P. R b H ( C 0 ) - 2 H 0 , имеющего н е з н а ч и т е л ь н у ю рас­ творимость в воде (1,99 вес. % п р и 21°) и п р и п р о к а ­ ливании легко переходящего в R b C 0 . Возможно из­ влечение Р . и и з о т р а б о т а н н ы х э л е к т р о л и т о в м а г н и е ­ вого п р о и з - в а (основанного на и с п о л ь з о в а н и и к а р ­ н а л л и т а ) , в к-рых с о д е р ж а н и е Р . не п р е в ы ш а е т 0,2%. В данном с л у ч а е Р . т а к ж е м о ж е т быть в ы д е л е н , в к о ­ нечном счете, в виде к р е м н е м о л и б д а т а и л и иного не­ растворимого комплексного соединения. 2 6 2 2 3 2 2 2 3 2 3 4 2 7 6 3 2 4 2 2 2 3 Металлич. Р. получают восстановлением галогени­ дов (обычно х л о р и д а ) Р . м е т а л л и ч , к а л ь ц и е м в в а к у ­ уме ( ~ 0 , 0 0 1 мм рт. ст.) п р и 700—800°. В н е б о л ь ш и х к о л и ч е с т в а х Р . п о л у ч а ю т в о с с т а н о в л е н и е м хромата Р . R b C r 0 п о р о ш к о м ц и р к о н и я п р и 8 5 0 ° , что удобно д л я в н е с е н и я Р . в р а з р я д н ы е т р у б к и , и л и медленным тер­ мич. р а з л о ж е н и е м азида P. R b N в в а к у у м е (0,1 мм рт. ст.) п р и 3 9 0 — 5 0 0 ° ; этот метод п о з в о л я е т п о л у ч и т ь н а и б о л е е ч и с т ы й м е т а л л и ч . Р . , п р и г о д н ы й д л я опре­ д е л е н и я т е р м о д и н а м и ч . и физич. к о н с т а н т . Х р а н я т металлич. Р. в парафиновом масле или в з а п а я н н ы х а м п у л а х (из особого с т е к л а ) , з а п о л н е н н ы х в о д о р о д о м . П р и м е н е н и е . Основные о б л а с т и п р и м е н е н и я Р . : п р о и з - в о ф о т о э л е м е н т о в , р а б о т а ю щ и х в в и д и м о й об­ л а с т и с п е к т р а ; с в е т я щ и х с я газосветных т р у б о к , з а ­ п о л н е н н ы х а р г о н о м и л и неоном; с п л а в о в , в к - р ы х Р . я в л я е т с я газопоглотителем для удаления последних следов в о з д у х а и з в а к у у м н ы х л а м п и с о з д а н и я в н и х высокого в а к у у м а . В н е б о л ь ш о м к о л и ч е с т в е соедине­ н и я Р . п р и м е н я ю т в медицине. Ш и р о к о о б с у ж д а ю т с я в о з м о ж н о с т и п р и м е н е н и я соединений Р . в к а т а л и з е . 2 4 3 Лит.: П е р е л ь м а н Ф . Е., Ш М., Рубидий и цезий, М., В., У С П . Х И М И И , 1957, 26, 1960; вып. П л ю щ е в В . а Х Н О И. В основе методов и з в л е ч е н и я Р . из л е п и д о л и т а л е ж а т те ж е п р и н ц и п ы , что и в основе методов и з в л е ч е н и я его из к а р н а л л и т а (после п е р е к р и с т а л л и з а ц и и и отде­ л е н и я M g C l ) , т. к. на выделение Р . п о с т у п а е т не руд­ ный м а т е р и а л , а р а с т в о р ы , о с т а ю щ и е с я п о с л е отделе­ н и я л и т и я ( н а п р . , маточные р а с т в о р ы п о с л е о с а ж д е н и я L i C 0 ) . Т. к. п р и р о д а этих р а с т в о р о в о п р е д е л я е т с я методами р а з л о ж е н и я л е п и д о л и т а , то ч а щ е всего выде­ л е н и е из них и д а л ь н е й ш е е к о н ц е н т р и р о в а н и е Р. о с у щ е с т в л я е т с я в виде а л ю м о к в а с ц о в . При переработке любого рубидийсодержащего с ы р ь я выделенное первично соединение Р . с о д е р ж и т п р е в о с х о д я щ е е количество соответствующего соеди­ н е н и я к а л и я и в д е с я т к и р а з меньшее к о л и ч е с т в о со­ п у т с т в у ю щ е г о Р. ц е з и я . Собственная т е х н о л о г и я Р . н а ч и н а е т с я с химич. о б о г а щ е н и я р у б и д и е м смеси выде­ л е н н ы х с о е д и н е н и й трех б л и з к и х по свойствам щ е л о ч ­ ных э л е м е н т о в , что р а в н о з н а ч н о его к о н ц е н т р и р о в а ­ нию и л и р а з д е л е н и ю к а л и я , Р . и ц е з и я . В з а в и с и ­ мости от п р и р о д ы исходного с ы р ь я , с о д е р ж а н и я Р . в к о н ц е н т р а т е , п о с т у п а ю щ е м на о б о г а щ е н и е , и требо­ в а н и й к чистоте конечного п р о д у к т а , на стадии х и ­ мич. о б о г а щ е н и я либо и с п о л ь з у ю т ф о р м у первичного в ы д е л е н и я Р. и л и п е р е х о д я т к д р у г о м у т и п у соедине­ н и й . Д л я р е ш е н и я т р у д н е й ш е й т е х н о л о г и ч . задачи — р а з д е л е н и я К , Rb и Cs — п р и м е н я ю т т р у д о е м к и е процессы фракционированной перекристаллизации и л и о с а ж д е н и я трудно ра ство римых со единений Р . (и его а н а л о г о в ) — а л ю м о к в а с ц о в , г е к с а х л о р о с т а н натов, гексахлороплюмбатов, тетраоксалатов, кремн е м о л и б д а т о в , к р е м н е в о л ь ф р а м а т о в и фосфоромолибд а т о в . По растворимости соединения Р . в этих р я д а х з а н и м а ю т п р о м е ж у т о ч н о е п о л о ж е н и е м е ж д у соедине­ н и я м и к а л и я и ц е з и я (наименее р а с т в о р и м ы ) . Н е и з ­ б е ж н а я и з о м о р ф н а я с о к р и с т а л л и з а ц и я Р . и его а н а ­ л о г о в в у к а з а н н ы х соединениях о г р а н и ч и в а е т воз­ м о ж н о с т и и х и с п о л ь з о в а н и я . Д л я п о л у ч е н и я соедине­ н и й Р . особой чистоты в последнее в р е м я п о к а з а н ы б о л ь ш и е в о з м о ж н о с т и по лига лог ени до в ( а н и о н г а л о и д а т о в ) , б л и з к и х по свойствам щ е л о ч н ы х элементов; в этой с в я з и интересны т а к и е с о е д и н е н и я , к а к Rb[J(BrCl)] и R b J . 2 2 3 3 8, 944; Р у б и д и й . С б . п е р е в о д о в , п о д р е д . Ф . М . П е р е л ь м а н , М . , 1959 ( Р е д к и е м е т а л л ы ) ; П е р е л ь м а н Ф . М . , Р у б и д и й и цезий. Перечень освоенных и возможных областей применения, М . , 1959; С п р а в о ч н и к п о р е д к и м м е т а л л а м , п е р . с а н г л . , М . , 19 6 5, с. 6 39—4 4; О с н о в ы м е т а л л у р г и и , т. 3 — Л е г к и е м е т а л л ы , М . , 1963, г л . 7; П л ю щ е в В . Е . [и д р . ] , Д А Н С С С Р , 1962, 143, № 6 , 1364: 1963, 148, № 3 , 601; Ф и л я н д М . А . , С е м е н о в а Е . И . , С в о й с т в а р е д к и х э л е м е н т о в , 2 и з д . , М . , 1964; G m е 1 i п . 8 Aufl., S y s t . - N u m . 24, Rubidium, В . , 1937, Nachdruck, 1945; M e l l o r , v . 2, L . — N . Y . — T o r o n t o , 1946; т о ж e, v . 2, 1952; P a s c a l , t. 3, P . , 1957; U l l m a n n , 3 A u f l . , B d 13, M u n c h . — В . , 1963, S. 789—92; К i г k, v . 1, N . Y . , 1947, p. 451; v . 11, N . Y . , 1953, p . 946—49. В. E. Плющев. РУБРЕН ( 1 , 4, 9, 1 0 - т е т р а ф е н и л - 2 , 3 - б е н з о а н т р а ц е н ; 9, 10, 1 1 , 12-тетрафенилнафтацен) С Н , м о л . в. 532,69 — к р а с н ы е к р и с т а л л ы ; т. п л . 334°; т р у д н о р а с т в о р и м в б е н з о л е , еще т р у д н е е в серо­ углероде, пиридине, этиленбромиде, х л о р б е н з о л е , б р о м б е н з о л е , очень п л о х о р а с т в о р и м в эфире и спирте; нерастворим в у к с у с н о й к-те; ф л у о р е с ц и р у е т в о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х , за и с к л ю ч е н и е м н и т р о б е н ­ з о л а , ж е л т ы м светом; с п е к т р п о г л о щ е н и я Р . б л и з о к к спектру поглощения нафтацена; рентгенографич. ана­ л и з о м у с т а н о в л е н о , что ф е н и л ь н ы е к о л ь ц а в Р . л е ж а т не в одной п л о с к о с т и с н а ф т а ц е н о в о й системой к о л е ц . Окрашенный и обладающий желтой флуоресценцией р а с т в о р Р . в б е н з о л е п о г л о щ а е т на свету к и с л о р о д в о з д у х а (1 м о л ь к и с л о р о д а на м о л ь Р . ) , о б р а з у я бес­ цветный оксирубрен, хорошо кристаллизующийся с / м о л е к у л ы б е н з о л а ; эта р е а к ц и я о б р а т и м а и п р и н а г р е в а н и и о к с и р у б р е н д и с с о ц и и р у е т с э м и с с и е й света на Р . и к и с л о р о д . П р и действии 1 5 % - н о й H N 0 и л и х р о м о в о й к-ты и л и п е р м а н г а н а т а Р . дает р у б р е н м о н о оксид; п р и о к и с л е н и и х р о м о в о й к-той о б р а з у е т т а к ж е 1, 2 - д и б е н з о и л б е н з о л ; Р . не изме­ н я е т с я п р и д е й с т в и и водорода в присутствии окиси платины; при в о с с т а н о в л е н и и действием H J и к р а с н ы м фосфором о б р а з у е т бес­ ц в е т н ы е к р и с т а л л ы с т. п л . 180°; в р-ре х л о р о ф о р м а п р и с о е д и н я е т 4 атома брома; п р и в в е д е н и и H J в раствор Р. в бензоле происхо. дит п е р е г р у п п и р о в к а в п с е в д о р у брен ( I ) ; п е р е г р у п п и р о в к а в п с е в д р р у б р е н п р о и с х о д и т т а к ж е п о д действием 9 8 % - н о й серной к - т ы , Н В г , НС1, фосфорной к-ты. 4 2 2 8 1 2 3 Лит.: C h e m i s t r y of carbon compounds, ed. E . H . R o d d , v . 3, pt B , A m s t . — L . — N . Y . , 1956, p. 1487; Ф и з е р Л . , Ф и¬ з е р М., О р г а н и ч е с к а я Х и м и я , п е р . с а н г л . , М., 1949, с . 710. Л, С. Поваров,