* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

703 3 2 3 2 РТУТИ СУЛЬФИД—РТУТЬ 4 704 воздействием серной к-ты или сульфата н а т р и я на подкисленный H N 0 раствор H g ( N 0 ) . Используется к а к катализатор в органич. химии и для изготовления н о р м а л ь н ы х элементов К л а р к а и В е с т о н а . С у л ь ­ ф а т о к и с и р т у т и H g S 0 — бесцветные к р и с ­ т а л л ы р о м б и ч . с и н г о н и и ; п л о т н . 6,47. Т е п л о т а о б р а ­ зования Д # = —168,3 ккал/молъ. При нагревании р а з л а г а е т с я . П р и и з б ы т к е воды H g S 0 г и д р о л и з у е т с я с образованием основного сульфата H g S 0 - 2 H g O , г о л у б о г о ц в е т а , н е р а с т в о р и м о г о в воде. H g S 0 р а с т ­ ворима в соляной к-те, разб. серной и азотной к-тах. С сульфатами щелочных металлов H g S 0 образует сложные комплексы, напр. K S0 -3HgS0 -2H 0. Получают HgS0 обработкой ртути серной к-той с небольшим подкислением азотной. Используют как исходное сырье для получения д р у г и х соединений рту­ ти, в к а ч е с т в е к а т а л и з а т о р а п р и п о л у ч е н и и а ц е т а л ь дегида из ацетилена и в др. органич. реакциях, как деполяризатор в гальванич. батареях и в аналитич. 4 2 9 8 4 4 4 4 2 4 4 2 4 K J H g J ] ; п р и к а т о д н о м процессе п р о и с х о д и т р а з р я д комплексных ионов с образованием металлич. ртути. Т а к к а к запас металлич. ртути в электроде п р а к т и ­ чески неисчерпаем, a K J присутствует в большом из­ бытке, обеспечивая образование ионов [ H g J ] ~ , T O Р . - и . э. п р а к т и ч е с к и не п о л я р и з у е т с я , о с о б е н н о е с л и п о в е р х н о с т ь м е т а л л и ч е с к о й р т у т и д о с т а т о ч н о ве­ л и к а . Вследствие простоты приготовления и удоб­ ного д л я м н о г и х р а б о т п о т е н ц и а л а , о т л и ч а ю щ е г о с я от п о т е н ц и а л а н о р м а л ь н о г о в о д о р о д н о г о э л е к т р о д а всего н а 0,02 в (при у к а з а н н о м в ы ш е составе р а с т в о ­ ра), Р.-и.э. широко применяют в амперометрическом т и т р о в а н и и и п о л я р о г р а ф и и с п л а т и н о в ы м эле­ ктродом. 2 4 Лит.: K o l t h o f f I . М . , H a r r i s W . Е . , I n d u s t r . and Engng Chem., 1946, 18, № 3, 161; С о н г и н а О . А . , А м п е р о м е т р и ч е с к о е т и т р о в а н и е в а н а л и з е м и н е р а л ь н о г о с ы р ь я , м., 1957, С . 61. _ О. А. Сонгина. ХИМИИ. С- М. Мельников. Р Т У Т И С У Л Ь Ф И Д ( с е р н и с т а я р т у т ь ) HgS — сое­ д и н е н и е р т у т и с с е р о й , и з в е с т н о е в виде т р е х модифи­ каций: к и н о в а р ^ ь — красная, гексагональной с и н г о н и и , а = 4,14 А , с = 9,49 А, п л о т н , 8,18; м ет а ц и н н а б а р и т — черная, кубич. сингонии, а = 5,852 А, п л о т н . 7,70; (5-к и н о в а р ь, в н е ш н е с х о д н а я с о б ы ч н о й к и н о в а р ь ю , п л о т н . 7,20. К и н о ­ в а р ь — важнейший минерал ртути, имеющий большое промышленное значение. Метациннабарит и р-кинов а р ь не стабильны и с течением времена переходят в стабильную киноварь. К и н о в а р ь искусственно может б ы т ь п о л у ч е н а р а с т и р а н и е м р т у т и с серой и л и K S , с последующей обработкой щелочами и выдержкой в о п р е д е л е н н ы х у с л о в и я х . М е т а ц и н н а б а р и т м о ж е т быть выделен при обработке кислых солей H g сероводоро­ дом и л и с у л ь ф и д а м и щ е л о ч н ы х металлов;Р-киноварь— обработкой нейтрального раствора H g C l тиосульфа­ том н а т р и я N a S 0 . Т е п л о т а о б р а з о в а н и я к р а с н о й 2 5 2 о 2 2 3 киновари Д # = —13,9 ккал/молъ. При нагревании HgS в о з г о н я е т с я , н е п е р е х о д я в ж и д к о е с о с т о я н и е ; т. к и п . 580°, о д н а к о д а в л е н и е п а р о в HgS достаточно в ы с о к о и п р и более н и з к и х т е м п - р а х . В воде HgS нерастворима; растворяется в царской водке, кипя­ щ е й с о л я н о й к - т е , в г о р я ч е й а з о т н о й к-те п р и п р о д о л ­ ж и т е л ь н о й о б р а б о т к е . В х о л о д н о й с о л я н о й к-те HgS р а с т в о р я е т с я в п р и с у т с т в и и в е щ е с т в , с п о с о б н ы х выде­ л я т ь х л о р , н а п р . К С 1 0 . HgS л е г к о р а с т в о р и м а в раст­ в о р а х с у л ь ф и д о в щ е л о ч н ы х и щ е л о ч н о з е м е л ь н ы х ме­ таллов. При растворении образуется комплексный с у л ь ф и д [ н а п р . , HgS + Na S = H g ( S N a ) ] , к - р ы й в водном р-ре распадается: Hg(SNa) + H O ^ N a O H + -f-NaSH+HgS. Образованием комплексного сульфида пользуются при промышленном получении ртути и з HgS; р а с т в о р е н и е , во и з б е ж а н и е г и д р о л и з а , п р о ­ водится в присутствии NaOH. Природный сульфид р т у т и и с п о л ь з у е т с я к а к о с н о в н о е сырье д л я п р о и з ­ водства ртути, искусственный — к а к составная часть д л я с в е т о с о с т а в о в н а основе с у л ь ф и д а к а д м и я и к а к катализатор для органич. реакций. 2 Э 8 3 2 2 2 2 Р Т У Т Н Ы Й КАТОД — металлич. ртуть, с л у ж а щ а я катодом в электролизерах различного назначения. Преимущества ртутного катода перед катодами из т в е р д ы х м е т а л л о в з а к л ю ч а ю т с я в с л е д у ю щ е м : а) Р т у т ь обладает высоким перенапряжением для выделения водорода, благодаря чему на Р . к. можно выделять м н о г и е э л е к т р о о т р и ц а т е л ь н ы е м е т а л л ы , б) Р а з р я ж а ю ­ щ и е с я н а п о в е р х н о с т и р т у т и ионы м е т а л л о в в х о д я т в виде атомов с п о в е р х н о с т и в г л у б ь р т у т и , н е о т л а ­ г а я с ь н а ее п о в е р х н о с т и , вследствие чего п о с л е д н я я о с т а е т с я п р а к т и ч е с к и н е и з м е н н о й во в р е м я э л е к т р о ­ лиза, а перенапряжение — высоким; растворимость м е т а л л о в в р т у т и р а з л и ч н а , о д н а к о почти все м е т а л л ы могут входить в ртуть, о б р а з у я амальгамы, к-рые м о г у т п р е д с т а в л я т ь собой л и б о г о м о г е н н ы е , л и б о г е т е р о г е н н ы е системы, в) С н е к - р ы м и с и л ь н о э л е к т р о ­ о т р и ц а т е л ь н ы м и м е т а л л а м и , в частности с щ е л о ч н ы м и и щ е л о ч н о з е м е л ь н ы м и , р т у т ь о б р а з у е т х и м и ч . сое­ д и н е н и я , вследствие чего п о т е н ц и а л р а з р я д а и о н о в этих м е т а л л о в с и л ь н о с д в и г а е т с я в с т о р о н у п о л о ж и ­ тельных значений; поэтому оказывается возможным э л е к т р о л и т и ч е с к и в ы д е л я т ь эти м е т а л л ы и з в о д н ы х р - р о в и х с о л е й , что н е о с у щ е с т в и м о н а к а т о д а х и з других материалов. Р . к . п р и м е н я ю т : а) П р и э л е к т р о л и т и ч . п о л у ч е н и и х л о р а и щ е л о ч е й ( э л е к т р о л и з п о в а р е н н о й соли) в п р о ­ м ы ш л е н н о м м а с ш т а б е , б) П р и п о л у ч е н и и м е т а л л о в в ы с о к о й степени чистоты и д л я к о н ц е н т р и р о в а н и я металлов путем перевода их из разб. р-ров в ртуть к а т о д а ( а м а л ь г а м н а я м е т а л л у р г и я ) , в) В качестве к а п е л ь н о г о э л е к т р о д а в обычной полярографии и в т. н . п о л я р о г р а ф и и с н а к о п л е н и е м , т. е. д л я к о н ц е н т р и р о ­ вания весьма малых количеств металла в ртутной к а п л е , г) Д л я у д а л е н и я м е ш а ю щ и х п р и м е с е й и з р - р а , в к - р о м п р е д с т о и т о п р е д е л я т ь элемент, не о б р а з у ю щ и й амальгамы (напр., удаление железа из р а с т в о р о ^ содержащих алюминий, ванадий, уран и нек-рые д р у ­ гие элементы). Лит.: С т е н д е р В. В., Прикладная электрохимии Х а р ь к о в , 1961, К о з л о в с к и й М . Т . , Р т у т ь и а м а л ь г а м ы в э л е к т р о х и м и ч е с к и х м е т о д а х а н а л и з а , А л м а - А т а , 1956; Е g е г G . , H a n d b u c h der t e c h n i s c h e n E l e k t r o c h e m i e , B d 1, T I 1, 2 A u f l . . L p z . , 1961. О. А. Сонгина. С. М. Мельников. РТУТНО - ИОДИДНЫЙ Э Л Е К Т Р О Д — электрод с р а в н е н и я , более и з в е с т н ы й п о д н а з в а н и е м « м е р к у р - . и о д и д н ы й электрод»; п р е д с т а в л я е т собой р т у т н ы й электрод, находящийся в контакте с р-ром, содержа­ щим комплексный иодид ртути K [ H g J ] . , иодид и хло­ р и д к а л и я . Д л я п р и г о т о в л е н и я Р . - и , э. н а слой м е т а л ­ л и ч . р т у т и н а л и в а ю т н а с ы щ е н н ы й р - р К С 1 , в 100 мл к - р о г о с о д е р ж и т с я 4,2 г K J и 1,3 г H g J . П о т е н ц и а л такого электрода составляет + 0 , 0 2 в относительно н о р м а л ь н о г о водородного э л е к т р о д а . Е с л и Р . - и . э . р а б о т а е т к а к анод, то м е т а л л и ч . р т у т ь , п е р е х о д я в р а с т в о р , о б р а з у е т п р о ч н о е к о м п л е к с н о е соединение 2 4 2 Р Т У Т Ь ( H y d r a r g y r u m ) H g — х и м и ч . элемент I I г р . п е р и о д и ч . системы М е н д е л е е в а , п. н . 80, ат. в . 200,59. П р и р о д н а я Р . состоит и з смеси 7 с т а б и л ь н ы х изотопов с м а с с о в ы м и ч и с л а м и 196, 198—202 и 204, из к - р ы х наиболее распространены H g (23,13%) и H g (29,8%). И з и с к у с с т в е н н ы х р а д и о а к т и в н ы х изотопов Р . практич. значение при аналитич. определениях и изучении поведения Р . в технологич. процессах имеют H g (Ti{ = 46,9 дня) и H g (Г*/, = 5,5 мин.). П о п е р е ч н о е сечение з а х в а т а т е п л о в ы х н е й т р о н о в ато­ мом Р . 380 ± 2 0 барн. К о н ф и г у р а ц и я в н е ш н и х элект­ р о н о в атома 5rf 6s . Э н е р г и и и о н и з а ц и и (в эв): Hg -*- H g + - + H g * - ^ H g * соответственно с о с т а в л я ­ ю т : 10,43; 18,751; 34,2. 2 0 0 2 0 3 2 0 3 2 0 5 2 10 2 0 2 3