* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

705 РТУТЬ 706 Р . известна с д о и с т о р и ч е с к и х времен. У Теофраста (300 лет до н . э.) у п о м и н а е т с и о п о л у ч е н и и м е т а л л и ч . Р . растиранием киновари с уксусом в бронзовых ступ­ к а х . Р . применялась дли лечебных целей, амальгама­ ции золота и п р и з о л о ч е н и и . П р и р о д н ы й с у л ь ф и д Р . — киноварь, использовался к а к краситель. С о д е р ж а н и е Р . в земной к о р е 7• 1 0 в е с . *%. Р . — р а с с е я н н ы й элемент; в к о н ц . виде (в м е с т о р о ж д е н и я х ) н а х о д и т с я т о л ь к о 0,02% всей Р . С а м о р о д н а я Р . встречаетси в п р и р о д е и имеет н е к - р о е з н а ч е н и е к а к и с т о ч н и к п о л у ч е н и я м е т а л л а . И з общего ч и с л а п р и ­ мерно 30 р т у т н ы х м и н е р а л о в н а и б о л е е в а ж н о е п р о ­ м ы ш л е н н о е з н а ч е н и е имеют: к и н о в а р ь HgS и ее р а з н о в и д н о с т ь м е т а ц и н н а б а р и т (см. Ртути сульфид), а также комплексный сульфид Р . и с у р ь м ы — л и в и н г с т о н и т HgS • 2Sb S . Н а и б о л е е крупными месторождениями Р . являются: Альмаден ( И с п а н и я ) , М о н т е - А м ь я т а ( И т а л и я ) , И д р и я (Юго­ славия). Ф и з и ч е с к и е и химические с в о й с т в а . Р . — единствен­ н ы й м е т а л л , ж и д к и й п р и обычных т е м п - р а х , б л е с т я ­ щ е г о , серебристого ц в е т а . Р . — н а и б о л е е т я ж е л а я и з и з в е с т н ы х ж и д к о с т е й ; п л о т н . 13,5461(20°); 13,5954(0°); 13,6954 (—38,85°); 14,193 (—38,9°, т в е р д а я ) . Т . п л . — 38,89°. В твердом с о с т о я н и и Р . к р и с т а л л и з у е т с я в г е к с а г о н а л ь н о й с и н г о н и и , а = 3,463 А , с — 6,706 А (а = 70°317&) (—46°); в твердом виде п р и о б р е т а е т б е л ы й цвет, с т а н о в и т с я к о в к о й . Атомный радиус Р . 1,50 А, и о н н ы й р а д и у с H g + 1 Д 2 А . Т . к и п . 357,25°. П р и к и п е н и и Р . о б р а щ а е т с я в о д н о а т о м н ы й п а р . Теп­ лота п л а в л е н и я 2,82 кал/г; т е п л о т а и с п а р е н и я 69,7 кал/г п р и т . к и п . Д а в л е н и е п а р а Р . с о с т а в л я е т в мм рт. ст.: 0,00020 (0°); 0,00128 (20°); 0,277 (100°); з а в и с и м о с т ь д а в л е н и я п а р а Р . (в мм рт. ст.) от темп-ры в ы р а ­ ж а е т с я ф о р м у л а м и : l o g Р = ( — 3 2 1 2 , 5 / Г ) + 8,025 (в и н т е р в а л е 0° — 150°); l o g Р = (—3141,33/Г) + + 7,879—0,00019 t (в и н т е р в а л е 150— 400°), где Т — темп-ра в ° К , t — в °С. У д . теплоемкость (кал/г-град): 0,00552 ( - 2 6 3 , 3 ° ) ; 0,0319 (—75,6°); 0,0337 (—40°); 0,0339 (—36,7°); 0,03336 (0°); 0,03239 (140°); 0,0319 (210°); зависимость у д . т е п л о е м к о с т и Р . от темп-ры свы­ ш е 50° в ы р а ж а е т с я ф о р м у л о й : (7^=0,0339—0,00010381 (t + 36,7). М а л а я у д . теплоемкость Р . я в л я е т с я осно­ вой д л я в о з м о ж н о с т и экономически выгодного и с ­ п о л ь з о в а н и я ее в п а р о в ы х р т у т н ы х к о т л а х и т у р б и н а х . Средний т е р м и ч . коэфф. линейного расширения 1,826.10"* (0—100°); объемное р а с ш и р е н и е Р . в з а в и ­ симости от темп-ры в и н т е р в а л е 0—100° в ы р а ж а е т с я формулой: F =7 (l+0,18182.10- г+0,0078.Ю" * ). Т е п л о п р о в о д н о с т ь 0,0197 кал/см* град-сек (17°). У д . э л е к т р о п р о в о д н о с т ь 1,063-10~ мком-мм (0°). Темп-ра перехода в сверхпроводящее состояние 4,12° К . П о в е р х н о с т н о е н а т я ж е н и е 480,3 дин/см. Р . д и а м а г н и т ­ на, атомная магнитная восприимчивость—0,19-10~ . — 6 2 3 2 3 6 2 t 0 4 2 6 п л е н к о й о к и с л о в . С серой и г а л о г е н а м и Р . в з а и м о д е й ­ с т в у е т с р а в н и т е л ь н о л е г к о . Т а к , Р . соединиется с с е р о й ( п р и р а с т и р а н и и обоих элементов в ступке) у ж е на х о л о д у , тогда к а к в з а и м о д е й с т в и е ее а н а л о г о в — Zn и Cd, с S требует п р е д в а р и т е л ь н о г о н а г р е в а н и я . С г а л о г е н а м и п р и обычных у с л о в и и х Р . т а к ж е р е а г и ­ р у е т з н а ч и т е л ь н о легче, чем ц и н к и к а д м и й . Р . н е р а с ­ т в о р и м а в с о л я н о й и р а з б . с е р н о й к - т а х , н о раство­ ряется в царской водке, азотной к-те и горячей конц. серной к-те. В последнем случае образуется сульфат о д н о в а л е н т н о й и л и д в у х в а л е н т н о й Р . (в з а в и с и м о с т и от и з б ы т к а м е т а л л а ) , по р е а к ц и я м : Hg + 2 H „ S 0 = HgSO + 2 H 0 + S 0 2Hg + 2 H S 0 = H g S O , + 2 H O + SO 4 i 2 2 2 4 a a a В с о е д и н е н и я х Р . , в о т л и ч и е от м е т а л л о в своей под¬ Г р у п п ы , м о ж е т быть к а к 2 - в а л е н т н о й , т а к и ф о р м а л ь н о одновалентной. К а к показывают результаты измере­ н и я э л е к т р о п р о в о д н о с т и соединений Р . и р е н т г е н о -структурного а н а л и з а , н а самом деле в с о е д и н е н и я х H g ( I ) с о д е р ж и т с я г р у п п и р о в к а атомов — H g — H g — . При электролитич. диссоциации группировка эта не разрушается и в раствор переходит сложный ион Hg + 2 . Нормальные 2 2 э л е к т р о д н ы е п о т е н ц и а л ы Р . (в): 3 3 2 2 2Hg^(Hg ) ++2e;(Hg ) +^2Hg ++2e;Hg^Hg ++2e соответственно с о с т а в л я ю т : 0,80; 0,91; 0,86. Р . я в л я е т с я химически с т о й к и м элементом и з а н и ­ мает по отношению к к и с л о р о д у место, н а и б о л е е близ¬ к о е к б л а г о р о д н ы м м е т а л л а м . Подобно п о с л е д н и м чистая Р . в сухом воздухе не изменяется и медленно окисляется кислородом лишь при повышенных т е м п - р а х . В п р и с у т с т в и и следов примесей ( Z n , Pb и др.) и л и во в л а ж н о м в о з д у х е Р . д о к р ы в а е т с я с е р о й 23 к . х . Э. т. 4 Вследствие высокого п о т е н ц и а л а и о н и з а ц и и Р . ее соединения, к а к правило, непрочны и р а з л а г а ю т с я при н а г р е в а н и и . Р . о б р а з у е т , подобно меди, з а к и с ь и о к и с ь . Г и д р а т ы о к и с л о в Р . весьма н е у с т о й ч и в ы и от­ щ е п л я ю т воду у ж е п р и своем о б р а з о в а н и и (см. Рту¬ ти окислы). С г а л о г е н а м и Р . , подобно к а д м и ю , дает почти н е д и с с о ц и и р у ю щ и е с о е д и н е н и я (см. Ртути галогениды). И з с е р н и с т ы х соединений Р . в а ж е н с у л ь ­ фид HgS (см. Ртути сульфид). При взаимодействии с м е т а л л а м и , к - р ы е о н а с м а ч и в а е т , Р . о б р а з у е т амаль­ гамы. И з солей Р . и о б ы ч н ы х к и с л о р о д н ы х к и с л о т наиболее важны сульфаты и нитраты (см. Ртути сульфаты, Ртути нитраты). Со с л а б ы м и к и с л о т а м и Р . солей н е дает и л и о б р а з у е т н е у с т о й ч и в ы е соедине­ ния типа карбоната H g C 0 ; последняя разлагается п р и 180° н а Р . , ее о к и с ь и С 0 . Г р е м у ч а я р т у т ь ( ц и а н а т ртути) H g ( O N C ) — белые и л и серые к р и с т а л л ы , р о м б и ч . р е ш е т к а с п е р и о ­ дами а = 7,71 А, Ъ = 10,43 А, с = 5,48 А, п л о т н . 4,307. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я Д # =+64 ккал/молъ. В с у х о м виде в з р ы в а е т с я п р и у д а р е ; р а с п а д ее идет по схеме: H g ( O N C ) - ^ H g + 2СО + N + 118 ккал. Р а с т в о р и м а в г о р я ч е й воде (0,70 г/л п р и 12° и 1,76 г/л п р и 49°), спирте и н а ш а т ы р н о м с п и р т е . П о л у ч а е т с я н а г р е в а н и е м смеси р т у т и , к р е п к о й а з о т н о й к - т ы и с п и р ­ та. Используется д л я производства капсюлей и детона­ торов. Ц и а н и с т а я р т у т ь H g (CN) — бесцветные к р и с т а л л ы , т е т р а г о н а л ь н а я р е ш е т к а , а = = 9,68 А, с = 8 , 9 0 А , п л о т н . 4,0. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я Л# = + 6 2 , 5 ккал/молъ. Я д о в и т а . Р а с т в о р и м а в во­ де (10,12 вес. % п р и 25° и 35,0 вес. % п р и 101,1°), спирте и слабо в эфире. Получается растворением окиси ртути в водном р - р е с и н и л ь н о й к - т ы . П р и м е н я е т с я в меди­ цине, при производстве антисептич. мыла, циана, дициана, а т а к ж е в фотографии. Т и о ц и а н и с т а я р т у т ь (роданид р т у т и) H g (SCN) — бесцветные к р и с т а л л ы . Т е п л о т а образования A # = + 4 8 ккал/молъ. Ядовита. Раст­ воримость в воде очень м а л а (1 : 1500), в г о р я ч е й воде и спирте более в ы с о к а я . Р а с т в о р и м а в р - р а х . т и о ц и а н а тов с о б р а з о в а н и е м к о м п л е к с н о г о и о н а . П р и н а г р е в а ­ н и и свыше 165° р а з л а г а е т с я : 2 H g ( S C N ) = 2HgS + + G S + C N . З а счет н и т р и д а у г л е р о д а о б р а з у е т с я чрезвычайно объемистая вспучивающаяся аморфная масса. Р о д а н и д п о л у ч а ю т о с а ж д е н и е м из р - р а H g ( N 0 ) с т е х и о м е т р и ч . к о л и ч е с т в о м KSCN и л и о с а ж д е н и е м и з р а з б . г о р я ч и х водных р - р о в H g ( N 0 ) и NH SCN. Применяют в аналитич. химии при определении к о ­ бальта, галогенидов, цианидов, сульфидов и тиосульфатов. И з соединений Р . с а м м и а к о м следует у к а з а т ь н а т а к н а з . « п р е ц и п и т а т ы», о б р а з у ю щ и е с я и з солей 2 - в а л е н т н о й Р . П л а в к и й б е л ы й п р е ц и п и т а т H g ( N H ) C l (диаминхлорид Р.) — белый к р и с т а л л и ч . продукт, получающийся при обработке р - р а сулемы и к о н ц . N H C 1 едким н а т р о м . П р и н а г р е в а н и и этот п р е ц и п и т а т п л а в и т с я (с р а з л о ж е н и е м ) , о т к у д а и полу2 3 2 2 в 2 9 8 2 2 2 о 2 9 8 2 2 9 8 2 2 3 4 3 2 3 2 4 3 2 4