* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

671 РЕФРАКТОМЕТРИЯ—РЕФРАКЦИЯ МОЛЕКУЛЯРНАЯ 672 р о в а н н а я п о в е р х н о с т ь его, п е р п е н д и к у л я р н а я п е р ­ вой, была н а п р а в л е н а к источнику света. Затем изме­ р е н и е п р о в о д я т , к а к обычно. Е с л и тело имеет т о л ь к о о д н у п о л и р о в а н н у ю п л о с к у ю п о в е р х н о с т ь , его п м о ж ­ н о и з м е р и т ь на р е ф р а к т о м е т р е И Р Ф - 2 2 по п р е л о м л е ­ н и ю о т р а ж е н н о г о света (см. п у н к т и р н а р и с . 3). Та¬ к и м ж е способом и з м е р я ю т п синтетич. -& смол, пластич. масс, плотно п р и ж и м а я их к и з м е р и т е л ь н о й п р и з м е т а к , чтобы вытеснить п у з ы р ь к и воздуха между прижимаемыми поверхностями. Иногда д л я этого п о л е з н о о с т о р о ж н о п о д о г р е ­ вать измеряемое тело. Показатель пре­ л о м л е н и я и з о т р о п н ы х тел м о ж н о и з м е ­ р и т ь и м м е р с и о н н ы м методом (см. Им­ мерсионный анализ). Очень у д о б е н способ, к о г д а в с т а к а н ч и к и з м е р и т е л ь Рис. 3. Х о д лучей в призмах рефрактометра А б б е : 1 — осветительная призма; 2 — изме­ ряемая жидкость; з — измерительная приз­ ма; 4 — поле в зрительной трубе при изме­ рении в проходящем свете; 5 — т о ж е в отраженном свете. Сплошные линии со стрелками — ход лучей при измерении в проходящем свете, пунктир — при измерении в отраженном свете. v канифоли в живице, для определения жирности моло­ ка и сливочного масла, сухого вещества в разного ро­ д а с о к а х и п а с т а х . А н а л и з ы , основанные на и з м е р е ­ н и и ге, особенно с п о м о щ ь ю р е ф р а к т о м е т р о в т и п а А б б е , о т л и ч а ю т с я б о л ь ш о й б ы с т р о т о й и требуют м и н и м а л ь ­ ного количества вещества. Широкое применение Р . нашла для установления с т р о е н и я о р г а н и ч . и в м е н ь ш е й мере н е о р г а н и ч . сое­ д и н е н и й . Особое з н а ч е н и е в этом с ы г р а л а м о л е к у л я р ­ н а я р е ф р а к ц и я (см. Рефракция молекулярная). В ряде случаев Р . применялась д л я изучения динамики про­ цессов по и з м е н е н и ю состава и з м е р я е м о й ф а з ы , н а п р . при изучении кинетики химич. реакций. Многочислен­ ные, б о л ь ш е й частью э м п и р и ч . у р - н и я с в я з ы в а ю т п с д р у г и м и к о н с т а н т а м и в е щ е с т в . Т а к , по и з м е р е н и я м п п р е д л а г а л о с ь в ы ч и с л я т ь темп-ры к и п е н и я н е ф т я н ы х ф р а к ц и й , теплоемкости и т е п л о т ы с г о р а н и я о р г а н и ч . с о е д и н е н и й , с р е д н и й м о л . вес п о л и м е р о в , с к о р о с т ь ультразвука в различных средах, величины дипольн ы х моментов, п о л я р и з у е м о с т ь м о л е к у л и д р у г и е величины. Лит.: И о ф ф е В. В . , Рефрактометрические методы химии, Л . , 1960; В а ц а н о в С. С , С т р у к т у р н а я р е ф р а к т о м е т р и я , М . , 1959; T e c h n i q u e of organic c h e m i s t r y , ed. A . Weissberger, 3 ed., v . 1, P h y s i c a l methods of organic c h e m i s t r y , pt 2, N . Y , — L . , I 9 6 0 , p. 1139. M. И. Розенгарт. ной призмы рефрактометра И Р Ф - 2 3 помещают жид­ к о с т ь с в ы с о к и м п (1,72—1,79), н е с к о л ь к о м и л л и г р а м ­ мов и с с л е д у е м о г о п о р о ш к а и д о б а в л я ю т по к а п л я м ж и д к о с т ь с м а л ы м п д о тех п о р , п о к а в з р и т е л ь н о й т р у б е н е п о я в и т с я в н о в ь ч е т к а я г р а н и ц а р а з д е л а свет­ л о г о и т е м н о г о п о л е й . П р и этом п ж и д к о с т и и п о р о ш ­ к а о д и н а к о в ы и и з м е р я ю т с я , к а к обычно. П о к а з а т е л ь п р е л о м л е н и я т в е р д о г о тела и з м е р я ю т с точностью до 1.10 ~ , и з г о т о в и в и з него х о р о ш о т е р м о с т а т и р о в а н ­ ную призму и измерив угол преломления монохрома­ т и ч . света с п о м о щ ь ю п р е ц и з и о н н о г о гониометра. Р . до с и х пор с успехом применяется д л я анализа и и с с л е д о в а н и я в е щ е с т в , особенно п р и и з у ч е н и и ж и д ­ к о с т е й , б л а г о д а р я своей п р о с т о т е , быстроте и н а д е ж ­ ности и з м е р е н и я . В л а б о р а т о р н о й п р а к т и к е , к р о м е п о к а з а т е л я преломления, используют и нек-рые дру­ гие р е ф р а к т о м е т р и я , к о н с т а н т ы , я в л я ю щ и е с я п р о и з ­ в о д н ы м и от п (см. т а б л . 3). Таблица 3 в РЕФРАКЦИЯ МОЛЕКУЛЯРНАЯ характер­ н а я р е ф р а к т о м е т р и я , к о н с т а н т а вещества, м а л о и з ­ м е н я ю щ а я с я и л и не и з м е н я ю щ а я с я с темп-рой, д а в л е ­ н и е м , а г р е г а т н ы м с о с т о я н и е м . П р и н я т ы е обозначении M i ? , / ? , rM, R . Д л я в ы ч и с л е н и я Р . м. п о п о к а з а т е ­ л ю п р е л о м л е н и я света п был п р е д л о ж е н р я д э м п и р и ч . ф о р м у л . Н а и б о л ь ш е е р а с п р о с т р а н е н и е п о л у ч и л а теоре­ тически обоснованная формула, предложенная незавиM симоГ. Лорентцом и Л . Лоренцем: i ? = *Т & d — п л о т н о с т ь , М — м о л . вес в е щ е с т в а , Р . м. по фор­ м у л е Л о р е н т ц а — Л о р е н ц а имеет р а з м е р н о с т ь [/?] = = [см /г-моль и я в л я е т с я мерой п о л я р и з у е м о с т и в е ­ щ е с т в а , т. к . n=^/ nN^a, где —число А в о г а д р о , а — поляризуемость. 3 3 г д е Название Обозначение и связь с п п Область применения Показатель ломления Удельная ракция а пре­ Х а р а к т е р и с т и к а чистоты веществ, анализ двой­ ных смесей реф­ П —1 2 1 а Определение величины нек-рых атомарных и молекулярных кон­ стант, классификация и определение строе­ ния органич. молекул Анализ сложных смесей, определение строения органич. молекул То же ~п + 2 * R = гМ = • n + 2 3 а Молекулярная рефракция б d Относительная дисперсия в пр—п coF = — c с г .10 3 пр—п Удельная персия а с дис­ в **•.=—5— 1 0 4 Относительная дисперсия d — плотность. б м — м о л , вес. <так ж е , к а к и у д е л ь н а я ) м о ж е т и з м е р я т ь с я и п о д р у г и м спектральным линиям. в Показателем преломления широко пользуются при анализе двойных ж и д к и х р-ров, д л я к-рых известна з а в и с и м о с т ь п от состава р - р а , н а п р . а р о м а т и ч . и неароматич. углеводородов, при определении концент­ р а ц и и с о л и в м о р с к о й воде, с а х а р а в в о д н ы х р - р а х , В п е р в о м п р и б л и ж е н и и Р . м.— а д д и т и в н а я в е л и ­ ч и н а , с к л а д ы в а ю щ а я с я и з атомных и и о н н ы х р е ф р а к ­ ц и й (числа Э й з е н л о р а ) , к - р ы е в ы ч и с л я ю т д л я отдель­ н ы х атомов, г р у п п атомов и ионов п о Р . м. о т д е л ь н ы х в е щ е с т в . Это п о з в о л и л о п о в е л и ч и н а м Р . м. р а с с ч и т а т ь р а д и у с ы и о н о в , п о л я р и з у е м о с т ь атомов, эффективный з а р я д и х я д е р и п о с т о я н н ы е э к р а н и р о в а н и я я д р а не­ валентными электронами. Наибольшее применение Р . м. н а ш л а в о р г а н и ч . х и м и и . Д л я ее расчета п о х и ­ м и ч . ф о р м у л е в е щ е с т в а , по аддитивной схеме б ы л и п р е д л о ж е н ы р а з л и ч н ы е системы атомных р е ф р а к ц и й . И з н и х н а и б о л ь ш е е р а с п р о с т р а н е н и е п о л у ч и л а сис­ тема Ф . Э й з е н л о р а , п о к - р о й Р . м. в ы ч и с л я е т с я сум­ м и р о в а н и е м а т о м н ы х р е ф р а к ц и й о т д е л ь н ы х атомов или радикалов, а также и н к р е м е н т о в , припи­ с ы в а е м ы х к р а т н ы м с в я з я м , д в о й н о й , т р о й н о й и на­ п р я ж е н н ы м 3- и 4 - ч л е н н ы м ц и к л а м , а т а к ж е 8—15ч л е н н ы м ц и к л а м ! О д н а к о д л я м н о г и х соединений н а й ­ д е н н а я э к с п е р и м е н т а л ь н о Р . м. о т л и ч а л а с ь от р а с с ч и ­ т а н н о й п о а д д и т и в н о й схеме. П о л о ж и т е л ь н а я р а з н и ц а этих величин получила название э к з а л ь т а ц ии м о л е к у л я р н о й р е ф р а к ц и и , отрица­ тельная — д е п р е с с и и м о л е к у л я р н о й р е ф р а к ц и и . Э к з а л ь т а ц и я Р . м. часто с в я з а н а с н а л и ч и е м в м о л е к у л е д а н н о г о с о е д и н е н и я системы с о п р я ж е н н ы х с в я з е й (ди- и п о л и е н ы , а р о м а т и ч . я д р а , с о п р я ж е н н ы е с в и н и л ь н ы м и г р у п п а м и и д р . ) ; депрес­ сия иногда связана с разветвленностью углеродного с к е л е т а , н а л и ч и е м гетероатома в ц и к л е . Д а л ь н е й ш и е и с с л е д о в а н и я п о к а з а л и , что Р . м. не с т р о г о аддитив­ на и в зависимости от с т р о е н и я д а ж е п р е д е л ь н ы х угле­ водородов м о ж е т о т к л о н и т ь с я на 2 см /молъ от адди­ т и в н о й в е л и ч и н ы , р а с с ч и т а н н о й по числам Э й з е н л о р а . 3