* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

673 РИБОЗА—РИБОНУКЛЕАЗЫ 3 674 Б о л е е точное значение Р . м. м о ж н о в ы ч и с л и т ь по сис­ теме р е ф р а к ц и й с в я з е й . П р и этом отпадают и н к р е м е н ­ ты с в я з е й , но требуется учитывать т и п ы и подтипы с в я з е й ( н а п р . , д л я С—С-связи 8 типов п о системе А. Ф о г е л я ) . Д о п о я в л е н и я современных физич. методов иссле­ д о в а н и я о р г а н и ч . соединений ( с п е к т р а л ь н ы х , рент­ г е н о г р а ф и ч е с к и х , я д е р н о г о магнитного резонанса, д и с п е р с и и п о л я р и з о в а н н о г о света) Р . м. ш и р о к о применялась д л я установления строения органич. соединений: с у ж д е н и я о н а л и ч и и в м о л е к у л е с о п р я ­ ж е н н ы х с в я з е й , в ы ч и с л е н и я доли р а з л и ч н ы х форм в смеси т а у т о м е р о в , х а р а к т е р а с в я з и . Б ы л о установле­ но, что Р . м. ^ и о и з о м е р о в ц и к л о п е н т а н о в ы х и ц и к л о г е к с а н о в ы х соединений н и ж е , чем /прайс-изомеров; а-изомеров з а м е щ е н н ы х н а ф т а л и н о в м е н ь ш е , чем с о о т в е т с т в у ю щ и х р-изомеров. Открытие этих и ана­ л о г и ч н ы х закономерностей облегчает у с т а н о в л е н и е с т р о е н и я м о л е к у л с помощью Р . м. О д н а к о и теперь Р . м. может помочь в решении с т р у к т у р н ы х вопросов простыми средствами. Т а б л и ц а 1. А т о м н ы е р е ф р а к ц и и ( ч и с л а Э й з е н л о р а ) для линии D Атом Углерод . . . Водород . . . Группа С Н . Кислород: в гидроксиле в эфирах . . в карбониле Хлор . . . . Бром Иод 2 га р - р и аммиачный р - р A g N 0 ; дает цветную реак­ цию с р - р а м и а н и л и н а ( ф т а л е в о к и с л о г о ) , б а р б и т у р о в о й и т и о б а р б и т у р о в о й к-т в у к с у с н о й к-те. П р и н а г р е в а ­ нии Р . в к и с л о й среде о б р а з у е т с я фурфурол. П р и вос­ с т а н о в л е н и и Р . о б р а з у е т с я п я г и а т о м н ы й спирт р ц¬ б и т (рибитол, адонит), п р и о к и с л е н и и альдегидной г р у п п ы — одноосновная р и б о н о в а я кисло¬ т а, п р и п о с л е д у ю щ е м о к и с л е н и и — д в у х о с н о в н а я т р и о к с и г л у т а р о в а я к-та ( р и б а р о в а я — мезо- и л и рибо-). Р . образует г и д р а з о н ы (гс-бромфенилгидразон, т . п л . 180—185°); о з а з о н ы Р . идентичны о з а з о н а м арабино­ зы и р и б у л о з ы . Р . о б р а з у е т О- и N - г л и к о з и д ы — р и ­ б о з и д ы , в состав к - р ы х Р . входит в ф у р а н о з н о й форме (см. Нуклеозиды)] обычными д р о ж ж а м и D-P. не с б р а ж и в а е т с я . D - P . п о л у ч а ю т : г и д р о л и з о м р и б о ­ н у к л е и н о в ы х к-т д р о ж ж е й ; синтетически — щ е л о ч н о й эпимеризацией D-арабинозы; эпимеризацией D-арабоновой к-ты в п р и с у т с т в и и п и р и д и н а с последующим восстановлением; о к и с л и т е л ь н ы м р а з л о ж е н и е м альтроната к а л ь ц и я ; н и т р о м е т а н о в ы м синтезом из D эритр о з ы . L - P . п о л у ч а ю т синтетически аналогичными п у т я м и и з соответствующих L - п р о и з в о д н ы х ; D , L-P.— и з соответствующих р а ц е м а т о в и л и смешением D - и L-форм Р . Лит.: A d v a n c e s C a r b o h y d r . C h e m . , 1951, 6, 135; M i c h e l s o n A . M . , T h e c h e m i s t r y of nucleosides and nucleotides, L . — N . Y . , 1963; Methods in c a r b o h y d r a t e c h e m i s t r y , ed. R . L . W h i ­ stler, M . L . W o l f r o m , N . Y . — L . , 1962. Л. Я . Линевич. R 2,418 1 ,100 4,618 1 ,525 1,643 2,211 5,967 8,865 13 , 9 0 0 Атом Азот: В алифатич. аминах —в п е р в и ч н ы х . . . —в в т о р и ч н ы х . . . —в т р е т и ч н ы х . . . В нитрилах . . . . В имидэх Инкремент: С=С-связи . . . . С=С-связи . . . . R 2 ,322 2 , 502 2,840 3 ,070 3 ,776 1,733 2,398 Т а б л и ц а 2. Р е ф р а к ц и и Связь С-Н С—С С—С ( ц и к л о г е к с а н ) С=С С = С (концевая) . . . С = С (неконцевая) . С = С (ароматическая) С—F . С—С1 С-Вг С—J связей (по Фогелю) для линии D связей Рефракция 1,676 1,296 1,27 4,17 5,87 6,24 2.688 1,44 6,51 9,39 14,61 С-0 (спирты, БрОстые э ф и р ы ) . . . , С - 0 (сложные эфиры, ацетали) С—N C=N feN О—Н ( с п и р т ы ) о—н ( к и с л о т ы ) 1, 54 1 ,46 3,32 1,57 3,76 4,82 1,66 1 ,80 1,76 4,12 с=о N—Н РИБОНУКЛЕАЗЫ ( Р Н К - а з ы ) — ферменты, к а ­ тализирующие гидролитич. расщепление рибонуклеи­ новых к-т на олиго- и м о н о н у к л е о т и д ы . Р . ш и р о к о р а с ­ п р о с т р а н е н ы в п р и р о д е и п р и с у т с т в у ю т во всех и с ­ следованных тканях. Наиболее изучена панкреати­ ческая Р . , секретируемая поджелудочной железой [систематич. н а з в а н и е п о л и р и б о н у к л е о т и д — 2-олигонуклеотидо-трансфераза (циклизующая); шифр 2.7.7.16 — с м . Номенклатура и классификация фер­ ментов]. Р . , в ы д е л е н н а я в к р и с т а л л и ч . виде и з под­ желудочной железы быка экстракцией разведенной серной к-той с п о с л е д у ю щ и м фракционированием ( N H ) S 0 — белок основного х а р а к т е р а ( р / 7,8) с мол. в . 13 000. У с т а н о в л е н а п р и р о д а и п о с л е д о в а т е л ь ­ ность а м и н о к и с л о т н ы х остатков, в х о д я щ и х в состав Р . , и в ы я с н е н ы существенные детали ее п р о с т р а н с т в е н ­ ной с т р у к т у р ы , что д а л о в о з м о ж н о с т ь в о с с о з д а т ь т р е х м е р н у ю модель этого б е л к а . М о л е к у л а п а н к р е а т и ч . Р . п р е д с т а в л я е т собой о д и н а р н у ю п о л и п е п т и д н у ю ц е п ь , состоящую и з 124 а м и н о к и с л о т н ы х о с т а т к о в ; N-концевой аминокислотой в молекуле Р . является л и з и н , С-концевой — в а л и н . 4 2 4 Лит. с м . при ст. 5 1 0 5 Рефрактометрия. М. И. Розенгарт. Р И Б О З А С Н О , м о л . в . 150,14 — моносахарид, о т н о с я щ и й с я к г р у п п е альдопентоз (см. Пентозы), э п и м е р арабинозы. Р . существует в виде оптически а к т и в н ы х D- и L-форм и оптически н е а к т и в н о г о р а ­ цемата D , L - P . ; к а ж д а я и з этих Н форм дает о т к р ы т у ю (I) и ц и к ­ л и ч . ( н а п р . , I I ) формы. В п р и р о д е сно в с т р е ч а е т с я D-P., к - р а я я в л я е т с я 1 Н-С-ОН неон структурным компонентом рибо­ н у к л е и н о в ы х к-т (см. НуклеиноI н-с-он НСОН ° )-> нуклеотидов, нукН-С-ОН I леозидов. I не Р . — кристаллы, хорошо расСН ОН I т в о р и м а в воде, х у ж е — в с п и р сн он ^ нерастворима в эфире. Д л я И D-P. т . п л . 8 6 — 8 7 ° , [ a ] = — 2 3 , 1 ° (через 1,5 м и н . ) — • —18,8° (через —23,7° ( р а в н о в е с н а я система в воде) 20 мин.) Д л я L - P . т . п л . 87 [ a ] = + 18,8° (в воде), д л я D , L - P . т . п л . 83 —84 Р . восстанавливает Фелино н в ы е кислоти 3 3 т е D D е П а н к р е а т и ч . Р . о т л и ч а е т с я от многих белков высо­ к о й с т а б и л ь н о с т ь ю — она способна в ы д е р ж и в а т ь н е ­ п р о д о л ж и т е л ь н о е к и п я ч е н и е в к и с л о й среде. Опти­ мум активности фермента л е ж и т п р и р Н 7,7. П а н к ­ р е а т и ч . Р . специфически р а с щ е п л я е т р и б о н у к л е и н о ­ вую к - т у и нек-рые синтетич. п о л и р и б о н у к л е о т и д ы , не д е й с т в у я на д е з о к с и р и б о н у к л е и н о в у ю к - т у . П о д действием п а н к р е а т и ч . Р . п о д в е р г а ю т с я р а с щ е п л е н и ю не все фосфодиэфирные с в я з и в м о л е к у л е р и б о н у к л е и ­ новой к - т ы , а т о л ь к о с в я з и м е ж д у остатком фосфор­ ной к - т ы , соединенным с З & - г и д р о к с и л о м р и б о з ы п и р и мидинового н у к л е о т и д а ( у р и д и н а и л и цитидина) и 5&г и д р о к с и л о м соседнего п у р и н о в о г о и л и п и р и м и д и н о вого н у к л е о т и д а . К а т а л и з и р у е м а я п а н к р е а т и ч . Р . р е а к ц и я п р о т е к а е т в две с т а д и и : на первой с т а д и и п р о ­ исходит р а з р ы в с в я з и м е ж д у З&-фосфатом п и р и м и д и н о вого н у к л е о т и д а и 5 & - г и д р о к с и л о м соседнего н у к л е о ­ тида с переносом о с в о б о ж д а ю щ е й с я с в я з и остатка фосфорной к-ты н а 2 & - г и д р о к с и л пиримидинового н у к л е о т и д а , в р е з у л ь т а т е чего о б р а з у е т с я ц и к л и ч . 2&, З & - н у к л е о т и д . Н а второй стадии ф о с ф а т н а я г р у п п а из п о л о ж е н и я 2& ц и к л и ч . н у к л е о т и д а п е р е н о с и т с я н а в о д у , в р е з у л ь т а т е чего о б р а з у е т с я З & - н у к л е о т и д . Сум- 22 к . X . Э , т. 4