* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

611 РЕЗИНЫ СТАРЕНИЕ—РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ 612 п о д в е р г а т ь т е х н о л о г и ч . обработке и в у л к а н и з о в а т ь . Р . р . — о с н о в н о е и наиболее выгодное н а п р а в л е н и е переработки изношенных резиновых изделий, так к а к введение р е г е н е р а т а в р е з и н о в ы е смеси д а е т э к о ­ номию к а у ч у к а и д р у г и х и н г р е д и е н т о в . Р е з и н у , п о д л е ж а щ у ю р е г е н е р а ц и и , с о р т и р у ю т по видам изделий, типу и количеству каучука. После у д а л е н и я из резины металла и других нерезиновых м а т е р и а л о в ее и з м е л ь ч а ю т до ч а с т и ц определенного р а з м е р а и о с в о б о ж д а ю т от т к а н и и м е л к и х в к л ю ч е н и й черного металла. Полученную резиновую к р о ш к у д а л е е п о д в е р г а ю т специфичной о б р а б о т к е (т. н а з . « д е в у л к а н и з а ц и и » ) , п р е в р а щ а ю щ е й ее в п л а с т и ч н ы й м а т е р и а л . З а к л ю ч и т е л ь н о й стадией п р о ц е с с а Р . р . я в л я е т с я м е х а н и ч . очистка р е г е н е р а т а о т п о с т о р о н н и х включений и частиц недевулканизованной резины. Д е в у л к а н и з а ц и ю р е з и н , особенно н а основе синтетич. к а у ч у к о в , о с у щ е с т в л я ю т в п р и с у т с т в и и одних м я г ч и ­ т е л е н и л и с д о б а в к о й н е б о л ь ш и х (0,25—3,0% от веса резины) количеств органич. веществ, наз. активатора­ м и . П о с л е д н и е (преим. м е р к а п т а н ы , ц и н к о в ы е соли м е р к а п т а н о в и дисульфиды) п о з в о л я ю т сократить длительность процесса и расход мягчителей, а также у л у ч ш а ю т п л а с т о - э л а с т и ч . свойства регенерата и ф и з и к о - м е х а н и ч . свойства его в у л к а н и з а т о в . В случае парового, водонейтрального, щелочного и н е к - р ы х д р у г и х методов р е з и н у д е в у л к а н и з у ю т п р и 150—200° в п р и с у т с т в и и к и с л о р о д а в о з д у х а з а н е ­ с к о л ь к о часов. П р и р е г е н е р а ц и и д р у г и м и методами ( т е р м о м е х а н и ч е с к и м и л и р е к л е й м а т о р - п р о ц е с с о м ) дев у л к а н и з а ц и я п р о и с х о д и т под в л и я н и е м высокой т е м п - р ы (170° и выше) и м о щ н ы х м е х а н и ч . воздейст­ в и й в течение 1—15 м и н . В СССР р а з р а б о т а н п р о ц е с с Р . р . д и с п е р г и р о в а н и е м ее в водной среде, с о д е р ж а щ е й э м у л ь г а т о р ы . О б р а з о ­ в а в ш у ю с я дисперсию к о а г у л и р у ю т ; в ы с у ш е н н ы й к о а ­ г у л я т о б л а д а е т х о р о ш и м и п л а с т и ч . свойствами. П р о ч ­ н о с т ь р е з и н ы и з р е г е н е р а т а , п о л у ч е н н о г о этим мето­ дом, п р и б л и ж а е т с я к прочности исходной регенери­ руемой резины. Пластификация резины при регенерации обусловле­ на д е с т р у к ц и е й т р е х м е р н о й «сетки» п о л и м е р а п о д в л и я ­ нием тепла, кислорода и механич. воздействий, раз­ рушением адсорбционных связей с а ж а — к а у ч у к и с а ж а — с а ж а , а т а к ж е добавлением п р и р е г е н е р а ц и и мягчителя и образованием низкомолекулярных про­ дуктов деструкции. Л и т . : С и н т е т и ч е с к и й к а у ч у к , п о д р е д . Г . С. У и т б и , п е р . с а н г л . , Л . , 1957, с . 573; Р о г о в Н . А . , П р о и з в о д с т в о р е г е н е р а ­ т а , М . , 1957; Д р о з д о в с к и й В . Ф . , Каучук и резина, 1960, № 6 , 40, 1962, М И 1 , 1 7 ; Д о г а д к и н Б . А . , З а ч е с о в а Г . Н . , Ш о х и н И , А . , т а м ж е , 1961, № 12, 15. В. Ф. Дроздовский. РЕЗИНЫ СТАРЕНИЕ — изменение свойств ре­ зины в результате необратимых химич. превращений п о д в л и я н и е м т е п л а , света, к и с л о р о д а и д р у г и х ф а к ­ т о р о в . Н е о б р а т и м ы е л о к а л ь н ы е р а з р у ш е н и я под в о з ­ д е й с т в и е м н а п р я ж е н и я и о к р у ж а ю щ е й среды (утомле­ н и е , к о р р о з и о н н о е р а с т р е с к и в а н и е ) т а к ж е могут р а с ­ сматриваться к а к процессы старения, несмотря на то, что х и м и ч . и з м е н е н и я п р и этом очень м а л ы . Особен­ н о с т и с т а р е н и я р е з и н , по с р а в н е н и ю с о с т а л ь н ы м и типами полимеров, связаны с легкостью их окисле­ н и я из-за наличия С=С-связей у большинства к а у ч у к о в , а т а к ж е с использованием резин к а к элас­ тичного м а т е р и а л а обычно в н а п р я ж е н н о м состоянии. В связи с этим характерными д л я резин я в л я ю т с я п р о ц е с с ы , с в я з а н н ы е с их с т а р е н и е м в н а п р я ж е н н о м с о с т о я н и и : н е к - р ы е в и д ы химич. р е л а к с а ц и и , озонное р а с т р е с к и в а н и е и т. д. Старение р е з и н , т а к ж е к а к и о с т а л ь н ы х п о л и м е р о в , обычно с в я з а н о с о б р а з о в а ­ н и е м свободных р а д и к а л о в , и н и ц и и р у ю щ и х д е с т р у к ­ цию или структурирование. Механич. напряжения способствуют развитию локальных деструктивных п р о ц е с с о в вследствие у м е н ь ш е н и я в е р о я т н о с т и р е к о м ­ бинации разорванных участков молекул, а в нек-рых с л у ч а я х т а к ж е из-за у м е н ь ш е н и я энергии акти­ вации химич. реакции, протекающей при старении. Одним и з р а с п р о с т р а н е н н ы х видов с т а р е н и я р е з и н в напряженном состоянии является х и м и ч е с к а я р е л а к с а ц и я . О н а п р о я в л я е т с я в том, что в д е ­ формированной резине в результате разрыва химич. с в я з е й п р о с т р а н с т в е н н о й сетки п р о и с х о д и т п о л н а я р е л а к с а ц и я н а п р я ж е н и я и н а к о п л е н и е остаточной де­ ф о р м а ц и и . В у с л о в и я х п о с т о я н н о й д е ф о р м а ц и и это приводит, н а п р . , к утрате резиной герметизирующих свойств. Х и м и ч . р е л а к с а ц и я в р е з и н а х обычно п р о ­ и с х о д и т п р и п о в ы ш е н н ы х темп-рах под в л и я н и е м к и с ­ лорода. Относительная скорость химич. релаксации в ш и р о к о м д и а п а з о н е н а п р я ж е н и й н е з а в и с и т от ве­ личины напряжения. О з о н н о е старение, протекающее под влиянием н и ч т о ж н ы х к о н ц е н т р а ц и й атмосферного о з о н а , з а к л ю ­ ч а е т с я в п о я в л е н и и и росте т р е щ и н н а д е ф о р м и р о в а н ­ н ы х (с р а с т я ж е н и е м ) р е з и н а х . Х а р а к т е р н ы м д л я озон­ ного р а с т р е с к и в а н и я я в л я е т с я р а з л и ч н ы й х о д к р и в ы х з а в и с и м о с т е й времени до п о я в л е н и я т р е щ и н ( т ) и времени р а з р ы в а ( т ) от н а п р я ж е н и я . С ростом д е ф о р ­ мации растяжения т монотонно у м е н ь ш а е т с я , т обычно п р о х о д и т через м и н и м а л ь н о е з н а ч е н и е в об­ ласти наиболее опасной критич. деформации е . У р е з и н н а основе т а к и х к а у ч у к о в , к а к н а т у р а л ь н ы й , б у т а д и е н - с т и р о л ь н ы й и подобных и м , е , с о с т а в л я е т 5—20%, у р е з и н и з к а р б о к с и л с о д е р ж а щ и х к а у ч у к о в , н а и р и т а , б у т и л к а у ч у к а > 4 0 % . Д л я озонного старе­ н и я характерна очень слабая, а в области деформаций, близких к e , и аномальная зависимость скорости роста т р е щ и н от темп-ры. Это в основном с в я з а н о с более р а в н о м е р н ы м р а с п р е д е л е н и е м н а п р я ж е н и й в у с т ь я х т р е щ и н из-за с и л ь н о г о у в е л и ч е н и я и х к о л и ч е с т ­ ва с ростом темп-ры. Солнечный свет обычно с и л ь н о у с к о р я е т озонное р а с т р е с к и в а н и е . К н а и б о л е е с л о ж н ы м видам Р . с. о т н о с я т с я необра­ тимые п р о ц е с с ы , р а з в и в а ю щ и е с я п р и периодич. н а ­ л о ж е н и и н а г р у з к и . В этих у с л о в и я х одновременно р а з в и в а ю т с я тепловое с т а р е н и е , химич. р е л а к с а ц и я , о з о н н о е р а с т р е с к и в а н и е и д р . Особенно с и л ь н о тепло­ вое с т а р е н и е п р о я в л я е т с я в м а с с и в н ы х и з д е л и я х из-за п о в ы ш е н и я темп-ры вследствие т е п л о о б р а з о в а н и я . С о п р о т и в л е н и е р е з и н утомлению у в е л и ч и в а е т с я с ростом и х х и м и ч . с т о й к о с т и , у м е н ь ш е н и е м в н у т р е н н е ­ го т р е н и я и у л у ч ш е н и е м прочностных свойств. Т е п ­ ловое старение резин тормозится содержащимися в и х составе с т а б и л и з а т о р а м и (см. Стабилизация по­ лимеров). В з а в и с и м о с т и от н а з н а ч е н и я р е з и н в н и х т а к ж е в в о д я т с я с т а б и л и з а т о р ы п р о т и в о з о н н о г о , све­ т о в о г о , р а д и а ц и о н н о г о и д р у г и х видов с т а р е н и я . С о з д а ю т с я с п е ц и а л ь н ы е виды эластичных м а т е р и а л о в , обладающих большой инертностью, напр. резины из ф т о р с о д е р ж а щ и х к а у ч у к о в . См, т а к ж е Противостарители, Противоутомители, Старение полимеров, Утомление полимеров. т р т р к р # к р KPi Лит.: К у з ь м и н с к и й А. С , Л е ж н е в Н. Н., 3 у е в Ю. С, О к и с л е н и е к а у ч у к о в и р е з и н , м., 1957; Старение и с т а б и л и з а ц и я п о л и м е р о в . [ С б о р н и к ] , М . , 1964; Б а р т е н е в Г. М., З у е в Ю. С , Прочность и разрушение высокоэласти­ ч е с к и х м а т е р и а л о в , М . , 1964. Ю. С. Зуев. РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ. С о д е р ж а н и е : 612 ре­ 613 617 619 620 Происхождение теории резонанса Суперпозиция состояний и квантово-механический зонанс Резонанс валентных структур . . . Энергия резонанса Некоторые применения теории резонанса Происхождение теории резонанса. Классическая т е о р и я химич. с т р о е н и я о п и р а е т с я н а п р е д с т а в л е н и е о л о к а л и з о в а н н ы х х и м и ч . с в я з я х , всегда соединяющих непосредственно по д в а атома. Эта т е о р и я о х в а т ы в а ­ ет о г р о м н ы й ф а к т и ч . м а т е р и а л х и м и и . Н о у ж е вскоре