* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

385 ПРОТОКАТЕХОВБПГ АЛЬДЕГИД—ПРОТОТРОПИЯ 386 Д л я качественного определения П . к. используют реакцию с х л о р н ы м ж е л е з о м ( с и н е в а т о - з е л е н а я о к р а с ­ ка, п р и д о б а в л е н и и соды и л и а м м и а к а п е р е х о д я щ а я в фиолетовую, а з а т е м в к р а с н у ю ) . К о л и ч е с т в е н н о П . к . определяют к о л о р и м е т р и р о в а н и е м с с о л я м и ж е л е з а . П. к . о б р а з у е т с я п р и о к и с л е н и и п р о т о к а т е х о в о г о альдегида, п р и к а р б о н и л и р о в а н и и п и р о к а т е х и н а к а р ­ бонатом а м м о н и я и п р и с п л а в л е н и и со щ е л о ч а м и л и г ­ нина, х и н н о й к - т ы , к в е р ц е т и н а , н е к - р ы х смол и д р . природных с о е д и н е н и й . П . к . и ее п р о и з в о д н ы е р а с ­ пространены В р а с т и т е л ь н о м м и р е . Э. Е. Нифантьев. ПРОТОКАТЕХОВЫЙ АЛЬДЕГИД (3, 4-диоксибензальдегид), м о л . в . 138,12 — бесцветные и г л ы , ОН ОН Г J + нооссн соон —* 2 II сн-сн-соон элемента. П. и нейтроны в ядре связаны ядерными с и л а м и . Н а и б о л е е л е г к о е я д р о — я д р о атома водорода ( п р о т и я ) , п р е д с т а в л я е т собой один П . П о с к о л ь к у атом в о д о р о д а имеет т о л ь к о один э л е к т р о н , е г о и о н и з а ц и я приводит к образованию только одного положитель­ ного и о н а Н ,В качестве т а к о г о и о н а П . и г р а е т в е с ь м а в а ж н у ю роль во многих химич. и электрохимич. про­ ц е с с а х , т а к и х к а к и о н о о б м е н н ы е ( с м . Ионный об­ мен), к и с л о т н о - о с н о в н ы е (см. Кислоты и основания), э л е к т р о л и т и ч е с к и е (см, Электролитическая диссо­ циация) и др, В растворах П . , к а к правило, суще­ ствует в с о л ь в а т и р о в а н н о м виде. С . э. Вайсберг. П Р О Т О Т Р О П И Я — м и г р а ц и я п р о т о н а от о д н о г о атома молекулы к другому. П. — частный с л у ч а й катионотропии (миграция катиона). Прототропные превращения сопровождаются: перемещением крат­ ной с в я з и ( I ) , о б р а з о в а н и е м ц и к л и ч . структуры (II) либо понижением валентности атома, связанного с протоном ( I I I ) : + - С - С - ^ - С - С т. гиг. 153°; х о р о ш о р а с т в о р и м ы е в э ф и р е , у м е р е н н о — в воде, п л о х о — в т о л у о л е ; к о н с т а н т а д и с с о ц и а ц и и К = 2 , 8 4 - Ю (25°); ф е н и л г и д р а з о н , т . п л . 175—176°; оксим, т . п л . 1 5 7 ° . П . а. ( I ) о б л а д а е т многими свойствами ф е н о л о в и а р о м а т и ч . а л ь д е г и д о в : п р и частичном метилировании п р е в р а щ а е т с я в ва­ нилин, п р и а л к и л и р о в а н и и й о д и с т ы м метиленом — в п и п е р о н а л (см. Гелиотропин), при электрохимич. и д р . в и д а х в о с с т а н о в л е н и я — в 3, 4 - д и о к с и т о л у о л , при в з а и м о д е й с т в и и с К О Н — в п р о т о к а т е х о в о к и с л ы й к а л и й и водород, п р и к о н д е н с а ц и и с м а л о н о в о й к-той — в к о ф е и н о в у ю к - т у ( I I ) . П о л у ч а ю т П . а. и з п и р о к а т е х и н а п о Реймера— Тимана реакции, о к и с л е н и е м м- и л и гс-оксибензальдегида п е р е к и с ь ю в о д о р о д а в п р и с у т с т в и и с о л е й ж е л е з а , щелочным гидролизом З-бром-4-оксибензальдегида и деалкилированием дипероналаД л я к а ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я П . а. с л у ж и т р е ­ акция с нитритом натрия (желто-оранжевая окрас­ ка). Р я д п р о с т ы х э ф и р о в П . а. п р е д с т а в л я е т ц е н н ы е - 8 H O I I II I I i I Н - С - Х I ОН /> C~CY Х - С — C - G - Y / Z=Z / | (GR ) II (CR ) H S 2 ( t 2 n I I I I I Р P-SH / н / III Наиболее известные прототропные превращения о т н о с я т с я к т р и а д н о м у т и п у : п р о т о н от а т о м а А в систе­ ме А — В = D м и г р и р у е т к а т о м у D . Е с л и А, В , D — атомы у г л е р о д а то т а к о е п р о т о т р о п н о е п р е в р а щ е н и е п р е д с т а в л я е т собой т р е х у г л е р о д н у ю и з о м е р и ю : ; н-с-с=с I I I I I I I с=с-сн н с-с^с—>.-с=с=с-н -С=С: I I I Подвижность протона увеличивается введением в молекулу электроноакцепторных групп. В резуль­ тате п р о т о т р о п н о г о п р е в р а щ е н и я о б р а з у е т с я н а и б о л е е у с т о й ч и в ы й и з о м е р . В том с л у ч а е , к о г д а в т р и а д ной системе х о т я бы один и з а т о м о в не у г л е р о д , в результате миграции протона устанавливается рав­ новесная или динамич. изомерия — таутомерия: H - А - B = D А= В - D- H ДуШИСТЫе в е щ е с т в а . Э Е. Нифантьев. П Р О Т О Л И Т И Ч Е С К А Я Т Е О Р И Я К И С Л О Т И ОСНО­ В А Н И Й — см. Кислоты и основания. ПРОТОН — стабильная элементарная частица, вхо­ д я щ а я в состав в с е х а т о м н ы х я д е р ; я д р о атома водо­ рода ( п р о т и я ) , и л и е г о п о л о ж и т е л ь н ы й и о н . К а к элементарная частица обозначается символом р, к а к я д р о атома в о д о р о д а , и л и е г о п о л о ж и т е л ь н ы й и о н , — символом Н . М а с с а п о к о я щ е г о с я П . с о с т а в л я е т 1,67239-10~ г (в 1836,12 р а з б о л ь ш е м а с с ы э л е к т ­ рона), относительный атомный вес 1,00728 п о у г л е р о д н о й ш к а л е и л и 1,007593 п о ф и з и ч е с к о й ( к и с ­ лородной). Заряд П.— положительный элементарный (т. е. п о в е л и ч и н е р а в е н з а р я д у э л е к т р о н а , 4 , 8 0 2 8 5 Х Х 1 0 " CGSE); м а г н и т н ы й момент с о с т а в л я е т 2,79270 ядерных магнетонов, спин / . П . я в л я е т с я одной и з н а и б о л е е д о с т у п н ы х и у д о б н ы х бомбардирующих частиц в у с к о р и т е л я х . К а к бомбар­ дирующая частица П. используется в ядерной физике при проведении различных ядерных реакций, приво­ дящих к получению искусственных изотопов, напр.: L i + р -+ 2 Н е , С + р -+ N , N + р ^ Н е + С и т. д. С другой стороны, П. образуется в каче­ стве о д н о г о и з п р о д у к т о в м н о г и х я д е р н ы х р е а к ц и й , напр.: Н е + n -* Н + р , С + N + 2 N + 2 р , QI& _j_ ц з pia - j - р ft т . д . , а т а к ж е н р е з у л ь т а т е радиоактивного распада нек-рых ядер (напр., L i , С ) и элементарных частиц (нейтронов, лямбда-нуль- и сигма-плюс-гиперонов), П. наряду с нейтроном относится к частицам, обра­ з у ю щ и м я д р а а т о м о в , — н у к л о н а м . П р и э т о м число П . в я д р е о п р е д е л я е т з а р я д я д р а , т . е. порядковый номер + 24 1 0 1 2 7 4 1 2 1 3 1 4 4 1 1 3 3 1 3 1 5 1 3 е 5 9 Резкой границы между изомерными и таутомерными прототропными превращениями нет. Типы таутомерных превращений, сопровождающихся перемещением кратной связи: кето-енольная таутомерия ( I V ) , пактим-лактамная таутомерия (V), амидинная таутомерия (VI), диазоаминная таутомерия ( V I I ) , нитро-изонитротаутомерия (VIII), нитрозо-изонитрозотаутомерия ( I X ) , т а у т о м е р и я т и о ф о с ф и н о в ы х к-т ( X ) и д р . I - C - C R H О IV VI II R H i H I -С =С ОН H - N - C R ^Z±N = GR OH о H-N-CH=N: V N = CH - N H VII I I H-N-N=NО I - N = N - N H OH VIII I -C=N -G-N^Zt—C=N - O H I И P / > он P SH н оIX 0 13 К . X . Э. т. 4