* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

355 направлениям в зависимости ПРОПИЛЕНА ОКИСЬ—ПРОПИЛЕНГЛИКОЛИ 356 от у с л о в и и р е а к ц и и : G H R O N a , & - f H - C H * O R CH -CH-CH +ROH 8 2 с о н с н , - с н - с н 2 о о н А н а л о г и ч н о р е а г и р у е т П . о. с м е р к а п т а н а м и , а м м и а к о м и аминами: C H -S-CH -CH-CH E S 2 S C«H SH 6 / сн ,-сн2 он СН, с н - с н , о CH NH 3 R С Н , CH-CH NR 2 2 Основания катализируют образование линейных м а к р о м о л е к у л и з ста и б о л е е з в е н ь е в . И з о м е р и з а ц и я П. о. в а л л и л о в ы й спирт, п р о п и о н о в ы й а л ь д е г и д и ацетон п р о и с х о д и т в зависимости от у с л о в и й , с п р е ­ и м у щ е с т в е н н ы м о б р а з о в а н и е м л ю б о г о из н и х . Т а к , с м е ш а н н ы й к а т а л и з а т о р из окиси х р о м а , х л о р и с т о г о к а д м и я и н е к - р о г о к о л и ч е с т в а окиси к а д м и я п р и 300° способствует о б р а з о в а н и ю г л а в н ы м о б р а з о м п р о н и о н о в о г о а л ь д е г и д а , в ы х о д к-рого п р и н а д л е ж а щ е й о б ъ е м н о й с к о р о с т и может быть доведен до 97—98% [ П . Г. С е р г е е в ] . Ортофосфат л и т и я смещает р а в н о ­ весие и з о м е р и з а ц и и в с т о р о н у о б р а з о в а н и я а л л и л о в о г о спирта (80%) с п р и м е с ь ю п р о п и о н о в о г о а л ь д е ­ г и д а . П р и 500° н а д пемзой н а и б о л е е полно П. о. и з о меризуется в ацетон. Основными методами синтеза П . о. я в л я ю т с я д е гидрохлорирование пропиленхлоргидринов, а также прямое окисление п р о п и л е н а сн, -СН СН 0Н 2 & 4 н -НС1 Галогеноводороды и галогенангидриды карбоновых к-т р е а г и р у ю т с П с о б р а з о в а н и е м соответствую­ щих галогенгидринов пропиленгликоля или их ацильных производных; СН -СН-СН С1 сн Ч 2 *сн -сн-сн ч а О с н , - с н = с н 0 ; 400& 2 Ag/носитель / I о о=с R - Г. R - C - -CГ.1 1 It о сн, ЯП1 — 20°/* / ~8 0 с сн СН С1 2 4>н сн, -сн-сн он 2 I сн. СН - с н - с н 8 а <- сн, с н - с н о 3 •C-R II О П . о. применяют в качестве ф у м и г а н т а , п о л у п р о д у к т а д л я синтеза р а с т в о р и т е л е й , смазочных м а т е р и а л о в и г и д р о ж и д к о с т е й . П. о. я в л я е т с я т а к ж е м о н о м е р о м синтеза п о л и о к с и н р о п и л е н а и его б л о к с о п о л и м е р а с окисью этилена, используемого к а к эмульгатор. Лит.: М а л и н о в с к и й М. С , О к и с и о л е ­ ф и н о в и и х п р о и з в о д н ы е , М . , 1961. Л. С. Герман. С1 П р и действии б и с у л ь ф и т а н а т р и я П . о. о б р а з у е т соль р - о к с и н р о п а н - с у л ь ф о к и с л о т ы , а о б р а б о т к а П . о. р о ­ д а н и д о м щ е л о ч н о г о металла и л и тиомочевиной п р и в о ­ дит к п р о п и л е н с у л ь ф и д у : r И Р О П Й Л Е Н Г Л И К О Л И (пропандиолы) С Н ( О Н ) , мол. в. 7 6 , 1 0 — д в у х а т о м н ы е спирты а л и ф а т и ч . р я ­ да. И з в е с т н ы 2 изомерных П . Н е к - р ы е физич. свой­ ства приведены в т а б л и ц е . 3 6 2 CH -CH-CH -S0 Na s 2 3 он NaHSO^, CH S Изомер Т. п л . , °с Т. к и п . , °С/лш d .20 4 СН — GH i 2 / О < KSCN ^ N H - C - N H ^ Ч 2 a 1.2- пропиленгликоль СН ОН-СЯОН-СН , 2 а -50 1.3- пропиленгликоль СН ОН-СН -СН ОН 2 2 а Ч с н 3 СН-СН Ч / 187,4/760 104/32; 86/12 214,2/760; 108/11 1,0364 1,4323 а S -32 1,0547 1,4392 П . о. к о н д е н с и р у е т с я с м а г н и й о р г а н и ч . соединения­ ми с о б р а з о в а н и е м в т о р и ч н ы х с п и р т о в ; р е а к ц и я Ф р и д е л я — К р а ф т с а в зависимости от у с л о в и й п р и в о ­ дит к ж и р н о а р о м а т и ч . с п и р т а м л и б о у г л е в о д о р о д а м ; / RMgX/ CH S СНз-СН-СНя-R он Оба П . — бесцветные густые ж и д к о с т и без з а п а х а , обладающие с л а д к и м вкусом, смешиваются с водой и спиртом, п л о х о р а с т в о р и м ы в эфире, петролейном эфире, бензоле. П . п р о я в л я ю т все х и м и ч . свойства гликолей; они образуют г л и к о л я т ы , г а л о г е н г и д р и н ы , с л о ж н ы е эфиры и т . д . 1,2-п р о п и л е н г л и к о л ь . Рацемат получают гид­ ролизом диацетата СН (ОСОСН )СН(ОСОСНд)СН , з также 1,2-дибромили дихлорпропана, гидратацией аллилового с п и р т а (10% Н С 1 , 1 0 0 ° ) , н а г р е в а н и е м г л и ц е р и н а с е д к и м н а т ­ ром, восстановлением ацетола и л и эфиров молочной к - т ы , гидратацией окиси пропилена; последний способ используется в пром-сти*. 2 3 3 с н - снУ" О ^ А1С1, ч С 1 в GgHg — С Н — СН — С Н , 2 он СвНв H -CH -CH-CH, S 2 I с н в в Восстановление П . о. приводит к и з о п р о п и л о в о м у спирту. Широко изучены процессы изомеризации и полимеризации П. о., представляющие к а к теорети­ ческий, т а к и практический интерес. Под влиянием кислотных и нейтральных катализаторов образуются яизкомолекуляряые полимеры, напр.: 2СН, СН-СН; / О Н + CH -CH-CH 3 S О / СН -СН-СН 2 Н 0 2 3 > СН ОН-СНОН-СН 2 3 Прзвоврзщающий изомер получают из правовращающей окиси пропилена п р и обработке ее муравьиной к-той и л и при гидрировании н а д никелем л е в о в р з щ а ю щ е г о З-иод-1,2пропиленгликоля, [ а ] ^ = = + 13,11 (в в о д е ) . Левовращающий изомер синтезируют из левовращающей окиси пропилена п р и о б р а б о т к е ее м у р а в ь и н о й к - т о й и п р и в о с с т а н о в л е н и и л е вовращающего эфира молочной к - т ы , [ a ] ^ J = — 8 , 9 7 (в в о д е ) . •сн : -снJ -сн.