* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

345 ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ—ПРОЛАКТИН Растворимость галогенида серебра ляется поэтому выражением: L 346 в р-ре аммиака опреде­ д л я соединения несимметрич. т и п а и з б ы т о к общего иона меньшей в а л е н т н о с т и в ы з ы в а е т более резкое уменьшение р а с т в о р и м о с т и , н е ж е л и и з б ы т о к д р у г о г о иона (см. р и с . ) . Это п о з в о л я е т в х и м и ч . а н а л и з е выбирать и рассчиты-б -5 -4 - J - 2 -1 igra 2в а т ь наиболее ц е л е ­ 7.10 сообразные условия количественного оса­ ж д е н и я д а н н о г о сое­ динения, определять избыток реактива, не­ о б х о д и м ы й д л я того, чтобы в ы д е л и т ь в оса­ док практически пол­ ностью о п р е д е л я е м ы й и о н п р и его н е з н а ч и ­ тельной концентрации или если он находит­ е 1.10 с я в виде с о е д и н е н и я , обладающего нек-рой заметной растворимо­ стью в воде. Д л я малораствори­ Растворимость соли М е А в зави­ с и м о с т и от к о н ц е н т р а ц и и М е + и мого с о е д и н е н и я ( к и ­ слоты, основания или A*-(piT 12). соли), содержащего ионы с выраженными протолитич. с в о й с т в а м и , в е л и ч и н а р а с т в о р и м о с т и з а в и ­ сит от к о н ц е н т р а ц и и в р-ре ионов водорода и л и г и д р о ­ к с и л а , т. е. от р Н р а с т в о р а . Д л я м а л о р а с т в о р и м о й од­ ноосновной к - т ы р а с т в о р и м о с т ь ? = С А С + . Л Г ? / ? & Н З О + » а для малорастворимого однокислотного основания L=CAIL TK ? /COH-, где САС И САХК — к о н ц е н т р а ­ ции н е д и с с о ц и и р о в а н н о й к-ты и о с н о в а н и я соответ­ ственно. Д л я м а л о р а с т в о р и м о й с о л и , с о д е р ж а щ е й к а ­ т и о н вида М е + , а н и о н к - р о й п р и н а д л е ж и т с л а б о й д в у х о с н о в н о й к-те Н А ( н а п р . , с у л ь ф и д , к а р б о н а т и т . п.) с п о с л е д о в а т е л ь н ы м и к о н с т а н т а м и д и с с о ц и а ­ ции К и К в з а в и с и м о с т и от с о о т н о ш е н и я в е л и ч и н р Н р - р а , рАГ и рА^ , L о п р е д е л я ю т из с л е д у ю щ и х у р-ний: A г ( ) AgCl- C NH ; В о всех с л у ч а я х , к о г д а и о н н ы й о с а д о к растворяет­ с я вследствие с в я з ы в а н и я его и о н о в в р а с т в о р и м о е малодиссоциированное соединение (комплекс или протолит) и л и п р е в р а щ а е т с я в д р у г о е м а л о р а с т в о р и ­ мое соединение, р а в н о в е с и е э т о г о п р о ц е с с а о п р е д е ­ л я е т с я к о н с т а н т о й K=KiiKfa где K — константа диссоциации протолита или комплекса (обратная в е л и ч и н а к о н с т а н т ы устойчивости) и л и П. р . в т о р о г о малорастворимого соединения. Величины П. р. опре­ деляют таким образом возможность фракционирован­ ного о с а ж д е н и я д в у х и о н о в , д а ю щ и х м а л о р а с т в о р и м о е соединение с одним и тем ж ё т р е т ь и м и о н о м , и п е р е ­ вода д а н н о г о иона из одного в д р у г о е м а л о р а с т в о р и ­ мое соединение. ( d Напр., - 1 6 можно до нек-рой степени K L A g C отделить С 1 ~ от J - с помощью иона A g + , т а к K a t fа i — 10 : и * К A g J = L = 10 . П р и действии Ag + на раствор, с о д е р ж а щ и й совмест­ но G I и J , первоначально выпадает осадок A g J , а за­ тем одновременно A g J и A g C I ; в п о с л е д н е м с л у ч а е а Ag + а откуда a _ a = 10 ~ ° / 1 0 1 0 - / a - = 1 0 - //a _ , о т к у д а а . , _ // а _ = 10 ~ ° / 1 0 ~ = 10 = 10т. е. о с а ж д е н и е A g C I м о ж е т п р о и с х о д и т ь л и щ ь т о г д а , к о г д а активность ионов J достигает одной миллионной доли ак­ тивности ионов С 1 ~ . , o , 6 , 6 a т r t п T 1 1 I 6 f - При нагревании малорастворимых сульфатов с водным р-ром к а р б о н а т а н а т р и я п р о и с х о д и т р е а к ц и я : (BaS0 ) 4 T B > +G02 ^ ± (BaC0 ) 3 T B . r f S 02 4 J < ) Эту р е а к ц и ю м о ж н о п р е д с т а в и т ь « а к р е з у л ь т а т с о с у ­ ществования двух равновесий: (Baso*) ТВ. Ba + -fSO 2 2 и Ва + + С О2 2 (ВаС0 ) 8 тв. 3 2 2 1 2 П р и к о м н а т н о й темп-ре Р ^ а 8 о ) 5 Р - ^ Х ( а С О ) — 8,16. .,. -* Поэтому показатель константы равновесия рас­ сматриваемой реакции: ( В 4 = 1 0 в х 2 pK=pK l ( B a s 0 4 r p / c L (Васо ) 3 = 1 , 8 4 при р Н < ptfj, при рК г ? М е А 4 / со: 0,015 < рН < Р^г^МеА п р и рК < 2 рН, LМ е А & Отсюда с л е д у е т , что п р и м н о г о к р а т н о й о б р а б о т к е о с а д к а B a S 0 100 мл г о р я ч е г о р - р а N a C 0 с п о с л е ­ д у ю щ и м о х л а ж д е н и е м до к о м н а т н о й т е м п - р ы к а ж д ы й р а з м о ж н о п е р е в е с т и в р - р 1,5 ммоля BaS0 . 4 2 3 4 П р и б л и ж е н н о м о ж н о с ч и т а т ь К$ =Ki п р и точных вычислениях величина К $ должна определяться в с я к и й р а з из т а б л и ч н ы х д а н н ы х по Ki п р и уче­ те ионной с и л ы р-ра и ? + д о л ж н а быть з а м е н е н а н Лит.: Б а б к о А. К . , П я т н и ц к и й И. В . ; К о л и ч е ­ с т в е н н ы й а н а л и з , 2 и з д . , М . , 1962; B e c k e-G- о . е h г i n g M . , F l u c k E . , E i n f i i h r u n g in die T h e o r i e der q u a n t i t a t i v e n A n a ­ l y s e , D r e s d . — L p z . , 1961. Ю. А. Нлячко. +. Растворимость осадка может также изменяться в присутствии реагентов, образующих растворимые к о м п л е к с н ы е с о л и с одним из и о н о в о с а д к а . В этом с л у ч а е в системе с о с у щ е с т в у ю т два р а в н о в е с и я — гетерогенное равновесие растворения осадка, опре­ д е л я е м о е в е л и ч и н о й П. р . , и гомогенное равновесие комплексообразования, выражаемое последователь­ ными к о н с т а н т а м и у с т о й ч и в о с т и к о м п л е к с а , с т у п е н ­ чато д и с с о ц и и р у ю щ е г о н а с о с т а в л я ю щ и е его ионы. Н а п р . , галогениды серебра в р-ре аммиака образуют комплексный ион [Ag(NH ) ] , последовательные константы устойчивости к-рого равны: + a 2 на Vg(NH,)1 a + Ag+ NH a 3 [Ag(NH ) ] + 3 2 6.8-10 : °[Ag(NH ) + ] 3 °NH, ПРОЛАКТИН (лактогенный гормон, лютеотроп и н ) — г о р м о н , с т и м у л и р у ю щ и й отделение м о л о к а и с е к ­ р е ц и ю прогестерона; кристаллич. П р о д у к т , растворим в воде, и з о э л е к т р и ч . т о ч к а 5,73. П . — п о л и п е п т и д , м о л . в. 24200; с о д е р ж и т 17 а м и н о к и с л о т (4,07% а л а н и н а ; 7,95% а р г и н и н а ; 2,99% ц и с т и н а ; 10,5% а с п а р а г и н о в о й к-ты; 13,43% г л у т а м и н о в о й к - т ы ; 3,74% г л и ц и н а ; 4 , 5 1 % г и с т и д и н а ; 20,15% л е й ц и н а и изол е й ц и н а ; 6,07% л и з и н а ; 4,33% м е т и о н и н а ; 5,48% ф е н и л а н и н а ; 6,69% п р о л и н а ; 7,85% с е р и н а ; 5,44% т р е о н и н а ; 5,83% в а л и н а ; 15,26 т и р о з и н а ; 1,69% т р и п ­ тофана) и а м и д о г р у п п ы . П о с л е д о в а т е л ь н о е р а с п о л о ­ жение N-концевых аминокислот: треонин — п р о л и н в а л и н — т р е о н и н — п р о л и н . О ч и щ е н н ы й П. т е р м и ч е с к и нестоек, п р и к и п я ч е н и и быстро инактивируется. Нестойкость гормона к повышению темп-ры увели­ чивается в щелочных р-рах. При гидролизе в кислой среде и п р и в о з д е й с т в и и п е п с и н а и т р и п с и н а П. инак­ тивируется. П р е п а р а т , с о д е р ж а щ и й П . , п о л у ч а ю т из г о м о г е н и ­ зированных свежих гипофизов крупного и мелкого