* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

331 ПРИРОДНЫЕ ГАЗЫ—ПРИСАДКИ 332 Наблюдаемая в последнем случае двойственная ориен­ т а ц и я м о ж е т б ы т ь , п о - в и д и м о м у , о б ъ я с н е н а стерич. причинами. Присоединение формальдегида к фторолефинам в безводном H F приводит к а, а-дигидроперфторспиртам и симметричным простым эфирам: C F = C F X + C H 0 + H F —»»CF CFXCH OX X=F, C F CF =CH +CH 0 + HF—*(CF CH CH ) 0 2 2 3 2 3 2 2 2 3 2 2 2 В присутствии спиртов образуются простые эфиры: 2 2 2 2 3 несимметричные 2 2 3 3 C F = C H + C H 0 + H F+ C H , O H — * C F C H C H O C H C H Вместо формальдегида можно применять его водные, т а к и е к а к м е т и л а л ь , х л о р м е т и л о в ы й бисхлорметиловый эфир, хлорметилалкиловые в присутствии B i C l , SnCl , SiCl , ZnGl , А1С1 алкилхлорметиловые эфиры присоединяются сутствии ZnCl к сопряженным диенам: 3 4 4 2 2 3 произ­ эфир, эфиры, .Напр., в при­ CH =C H - C H = CH +R0CH C1— — » - R O C H C H C H = C H C H C l (30°&о) 2 2 2 2 2 2 —*R0CH CH CHC1CH=-CH (70°/ ) П р и м е р ы и с п о л ь з о в а н и я в П . р . д р у г и х альдегидов вместо формальдегида немногочисленны. Т а к , действие ацетальдегида на 2-метилпентен-1-ол-4 ( V I I I ) в присутствии конц. H S0 п р и 10—12° приводит к 2,4,6-триметил-5,6-дигидропир а н у - 1 , 2 ( I X , 40%) и 2 , 4 , 6 - т р и м е т и л т е т р а г и д р о п и р а н о л у - 4 ( X ) : 2 2 2 о 2 4 СН, I 2 3 H,SO ; сн =с-сн снсн 2 3 + СН СНО 3 VIII ° Н НС 3 off IX X К р о м е того, вместо х л о р м е т и л о в ы х эфиров могут быть п р и м е ­ нены а-хлоралкиловые эфиры типа R O G H G 1 R & . Хорошо вступают в П. р. карбонильные соединения, содержащие электроотрицательные радикалы, напр. х л о р а л ь , перфторкетоны. Перфторциклобутанон реа­ г и р у е т с высшими олефинами на холоду, без катали­ затора. Гексафторацетон и хлораль конденсируются на х о л о д у в п р и с у т с т в и и А1С1 . И з о б у т и л е н р е а г и р у ­ ет с гексафторацетоном без катализатора. Все эти ре­ акции сопровождаются аллильной перегруппировкой: 3 П Р И С А Д К И — вещества, д о б а в л я е м ы е к т о п л и в а м или минеральным маслам с целью улучшения (или с о х р а н е н и я на д л и т е л ь н ы й срок) и х э к с п л у а т а ц и о н ­ н ы х свойств. П. обычно д е л я т н а 2 о с н о в н ы е г р у п п ы : присадки к топливам и присадки к маслам. П р и с а д к и к т о п л и в а м . П. к т о п л и в а м д о л ж н ы быть недефицитными, сравнительно недорогими и отвечать след. т р е б о в а н и я м : п о л н о с т ь ю с г о р а т ь в д в и г а т е л е без образования отложений, не ухудшать свойств топлива, хорошо растворяться в топливе и л и его ком­ п о н е н т а х , не в ы м ы в а т ь с я и з т о п л и в а водой, б ы т ь у с т о й ч и в ы м и , не с л и ш к о м л е т у ч и м и и с о х р а н я т ь с я в т о п л и в е в р а з л и ч н ы х у с л о в и я х э к с п л у а т а ц и и . П. к т о п л и в а м м о ж н о р а з д е л и т ь н а след. г р у п п ы : 1) П . , у л у ч ш а ю щ и е п р о ц е с с ы с г о р а н и я т о п л и в в д в и г а т е л е ( а н т и д е т о н а т о р ы б е н з и н о в ; «модификаторы» нагаров автомобильных этилированных бензинов, пре­ д о х р а н я ю щ и е от п р е ж д е в р е м е н н о г о в о с п л а м е н е н и я ; П . , улучшающие воспламеняемость и сгорание дизельных и р е а к т и в н ы х т о п л и в , в том ч и с л е п о в ы ш а ю щ и е цетановое число дизельных топлив). 2) П . , п о в ы ш а ю щ и е с т а б и л ь н о с т ь т о п л и в п р и х р а ­ нении, транспортировке и применении (антиокисли­ тели — ингибиторы окисления; дезактиваторы, по­ давляющие каталитич. влияние металла на окисление топлив; стабилизаторы-диспергенты к дизельным, котельным и реактивным топливам, предотвращающие образование в топливах нерастворимых осадков). 3) П . , у м е н ь ш а ю щ и е о т р и ц а т е л ь н о е в л и я н и е топ­ лива на аппаратуру и механизмы (антикоррозионные п р и с а д к и — и н г и б и т о р ы к о р р о з и и , в том ч и с л е и н ­ гибиторы ржавления; П., смывающие отложения во в с а с ы в а ю щ е й системе д в и г а т е л е й ) . 4) П . , о б л е г ч а ю щ и е п р и м е н е н и е т о п л и в п р и н и з к и х темп-рах (депрессаторы, снижающие темп-ру кристал­ лизации топлив; антиобледенители к бензинам; П . , предотвращающие образование кристаллов льда в авиационных бензинах и реактивных топливах). Наиболее широко применяют антидетонаторы, ан­ тиокислители, ингибиторы коррозии, модификаторы нагаров, стабилизаторы-диспергенты, дезактиваторы металла. В табл. 1 приведены примерные концентра­ ц и и этих п р и с а д о к в т о п л и в а х . Таблица 1 Примерная кон­ центрация при­ садки в топливе, Тип присадки Топливо он CF,-C = 0 CF, CF, CF, G=0 +CH = CH-CH. 2 % +сн =сн-сн. 2 C F - C - C H - C H =CH I CF - CF CF A1C1 — С C H , - C H =CH 2 2 : 2 2 3 3 ; CF. CF, / Антидетонато­ Автомобильные бензины ры (этиловая А в и а ц и о н н ы е б е н з и н ы жидкость) «Модифика­ Автомобильные бензины торы» нага­ ров Антиокисли­ тели Ингибиторы коррозии Автомобильные и авиацион­ ные бензины Реактивные топлива Автомобильные и авиацион­ ные бензины Дизельные и дистиллятные котельные топлива Дизельные топлива Дистиллятные котельные топлива Автомобильные бензины Реактивные топлива Дизельные и дистиллятные котельные топлива до до 0,15 0,35 0,003 OH 0,002—0,1 . 0,003 0,002 0,005 0,01 0,005—0,01 0,0003-0,005 0,0007 0,0008—0,0015 Конденсация гексафторацетона с этиленом приво­ дит к бис-трифторметил-р-хлорэтилкарбинолу: CF 3 CF С = 0 + СН = СН 2 2 3 А1С1 3 С-СН СН С1 / I C F ОН 2 2 3 • / CF 3 П. р . н а х о д и т ш и р о к о е п р и м е н е н и е . К о н д е н с а ц и я формальдегида с олефинами впервые осуществлена в 1899 О. К р и в и ц е м н а п р и м е р е а - п и н е н а . Р е а к ц и я р а з р а б о т а н а Г. П р и н с е м в 1917. Лит.: С е р р е й А . , Справочник по ц и я м , п е р . с а н г л . , М . , 1962, с. 210; Ф о р м а л ь д е г и д , [ п е р . с а н г л . ] , М . , 1957, l e Е . , M i k e s k a L . A . , Chem. Revs, органическим реак­ У о к е р Д ж. Ф., с. 363; A r u n d a 1952, 51, № 3 , 505. Б. Л. Дяткип. Стабилиза­ торы-дис­ пергенты Дезактива­ торы метал­ ла ПРИРОДНЫЕ Газы природные Г А З Ы — см. горючие. Газы природные н Иногда к топливу добавляют несколько П . раз­ личного н а з н а ч е н и я . Нек-рые П. выполняют не одну, а несколько функций (многофункциональные П.),