* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

285 Наввание ПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ 286 Т. к и п . , ,20 Некоторые физические свойства предельных углеводородов Формула Т . п л . , °С Метан Этан Пропан к-Бутан Изобутан к-Пентан Ивопентан (2-метилбутан) . Неопентан (2,2-диметилпропан) н-Гексан Неогексан (2,2-диметилбутан) . я-Гептан н-Октан я-Нонан н-Декан к-Гексадекан (цетаи) н-Эйкозан w-Триаконтан к-Тетраконтан к-Гектан П р и темп-ре плавления. a сн С Н 4 2 в с н СН -СН(СН )—сн 4 1 0 8 3 3 а 2 3 СН -СН(СН )—сн -сн CH -C(CH ) -CH 3 3 2 S 8 (CH ) C-CH -CH S 3 S 3 —182,48 -183,27 — 187,69 —138.35 —159,60 —129,72 —159,90 — 16,55 — 95,35 — 99,87 — 90,61 — 56,80 — 53,52 — 29,66 + 18,17 36,8 65,8 81,5 115,4 в -161,49 —88,63 -42,07 -0,50 -11,73 + 36,07 27,85 9,50 68,74 49,74 98,43 125,67 150,80 174,12 286,79 342,7 446,4 520 0,4I6 0,546 0.5005 0.5788 0.5572 0>6262 0,6197 0.5910 0,6594 0,6492 0,6838 0,7025 0,7176 0,7301 0,7734 0,7887 0,8097 0,8205 a a 6 6 — — 1 ,332^ 1 ,3575 1 ,3537 1 ,342 1,3749 1,3688 1,3876 1,3974 1,4054 1,4119 1 ,4345 i,4426 i,4536 1,4593 B B B 6 6 6 B B B B кипения, б В жидком состоянии под давлением. Жидкость, переохлажденная ниже темп-ры б а л а х н и н с к о й нефти 4 , 3 % , д л я г р о з н е н с к о й п а р а ф и нистой 2 7 , 3 % , д л я о з е к с у а т с к о й о к . 5 0 % , а д л я ром а ш к и н с к о й , п е н с и л ь в а н с к о й (США), нефти Ю ж н о г о Б о р н е о с о д е р ж а н и е П . у . е щ е в ы ш е . Вторым п о зна­ чению источником П . у . я в л я е т с я п р и р о д н ы й г а з (см. Газы природные горючие), с о д е р ж а щ и й до 98% ме­ тана. Меньшее значение имеет озокерит, состоящий почти ц е л и к о м и з П . у . Метан с о д е р ж и т с я т а к ж е в р у д н и ч н о м и болотном г а з а х , он был о б н а р у ж е н в атмосфере З е м л и и с о с т а в л я е т з н а ч и т е л ь н у ю ч а с т ь атмосфер С а т у р н а , а т а к ж е Ю п и т е р а , У р а н а , Н е п т у н а . Ч а с т о в с т р е ч а ю т с я П. у . (в основном с 24—26 а т о м а м и С) в р а с т е н и я х , где о н и с о с т а в л я ю т иногда до 50% восковых оболочек, покрывающих листья, ветви, ц в е т ы , семена. Т а к , в восковице я б л о к б ы л и н а й д е н ы •П. у, С Н и С Н , в пчелином в о с к е , кроме того, C g j H ^ , И з н е к - р ы х р а с т и т е л ь н ы х смол был выделен н-гептан. В н е б о л ь ш и х к о л и ч е с т в а х П . у. с о д е р ж а т с я в д у ш и с т ы х м а с л а х , н а п р . в розовом; и х н а х о д я т в оболочках нек-рых бактерий. В п р о м - с т и П . у . п о л у ч а ю т в составе технич. п р о ­ дуктов и л и выделяют из них п р и переработке г л . обр. нефти, а т а к ж е каменного у г л я , г о р ю ч и х с л а н ц е в , г и д р и р о в а н и и бурого и к а м е н н о г о у г л е й , с и н т е з е и з СО и Н п о Ф и ш е р у — Т р о п ш у - В л а б о р а т о р и и от­ д е л ь н ы е , и н д и в и д у а л ь н ы е , П . у, в ы д е л я ю т из б е н з и н о в и л и п о л у ч а ю т б. ч. г и д р и р о в а н и е м с и н т е з и р о в а н н ы х о л е ф и н о в , Вюрца реакцией, Кижнера реакцией, пи­ р о л и з о м щ е л о ч н ы х с о л е й ж и р н ы х к-т и л и э л е к т р о л и ­ зом их с о л е й . П . у . о б р а з у ю т с я и з ц и к л и ч . соедине­ н и й , н а п р . г и д р о г е н о л и з о м ц и к л о п е н та новых у г л е в о ­ дородов, в о с с т а н о в л е н и е м ф у р а н а и д р . П р о м ы ш л е н н о е р а з в и т и е н е ф т е п е р е р а б о т к и и осо­ бенно н е ф т е х и м и и с т и м у л и р о в а л о и с с л е д о в а н и я П . у . , к-рыми д о к а з а н а в о з м о ж н о с т ь и х х и м и ч . п е р е р а ­ б о т к и . О к а з а л о с ь , что н и з ш и е г а з о о б р а з н ы е П . у . способны о б р а з о в ы в а т ь с водой, особенно п о д д а в л е ­ нием, м о л е к у л я р н ы е с о е д и н е н и я общей ф-лы ( П . у . ) • 6 Н 0 , д л я к - р ы х темп-ра р а з л о ж е н и я п р и 1 ат и к р и т и ч . темп-ра соответственно р а в н ы : с метаном —29 и + 2 1 , 5 ° , с этаном —15,8° и + 1 4 , 5 ° , с п р о п а н о м 0° и + # , 5 ° . Эти с о е д и н е н и я часто в ы м е р з а ю т на в н у т ­ ренних стенках газопроводов. В п о с л е д н е е в р е м я с о е д и н е н и я П . у. с водой р а с ­ с м а т р и в а ю т к а к один и з п р и м е р о в к л а т р а т н ы х соеди­ нений (соединений включения). Ж и д к и е и твердые к-П, у в о т л и ч и е от изо-П. у . , о б р а з у ю т к л а т р а т н ы е соединения с мочевиной. Т а к и е с о е д и н е н и я н а ш л и 2 7 5 6 2 9 в 0 2 2 Q м применение в промышленном процессе карбамидной депарафинизации нефтепродуктов; газообразные и ж и д к и е . н-П. у. часто в ы д е л я ю т с п о м о щ ь ю ц е о л и т о в . Изо-П, у . способны т а к ж е о б р а з о в ы в а т ь к л а т р а т н ы е соединения, напр, с тиомочевиной, циклодекстрином и х о л и е в о й к-той; о д н а к о э т и с о е д и н е н и я изо-П. у . еще не н а ш л и п р о м ы ш л е н н о г о п р и м е н е н и я . Под действием т е п л а п р и 450—750° П . у . п р е ­ т е р п е в а ю т р а с п а д , в основном по с в я з я м С — С , п р и в о д я щ и й к д а л ь н е й ш и м х и м и ч . п р е в р а щ е н и я м по радикально-цепному механизму. Термин, устойчи­ вость П . у, у м е н ь ш а е т с я в с л е д . п о р я д к е : м е т а н , э т а н , п р о п а н , и з о б у т а н , н-бутан, н е о п е н т а н , н - п е н т а н , и з о п е н т а н , н-гексан, 2-метилпентан и д а л ь ш е п а д а е т по мере у в е л и ч е н и я м о л . веса П . у. В п р о м - с т и и с п о л ь ­ зуют р а з н о о б р а з н ы е т е р м и ч . и к а т а л и т и ч . п р е в р а щ е ­ н и я П . у. П р и пиролизе, т е р м и ч . и к а т а л и т и ч . крекинге П. у . п о л у ч а ю т п р е д е л ь н ы е и н е п р е д е л ь н ы е у г л е в о ­ дороды меньшего м о л . веса, чем исходное с ы р ь е . П р и действии Н н а П. у. в п р и с у т с т в и и к а т а л и з а т о р о в ( N i , Pt) п р и п о в ы ш е н н ы х т е м п - р а х и д а в л е н и и т а к ж е п р о и с х о д и т р а з р ы в С—G с в я з е й ( г и д р о к р е к и н г , г и д рогенолиз) с о б р а з о в а н и е м П . у. м е н ь ш е г о м о л . веса. Дегидрированием П у. в присутствии алюмохромовых и др. катализаторов получают олефины (пропи­ лен, бутилены, амилены) и д и о л е ф и н ы (бутадиен, изо¬ прен)* К а т а л и т и ч . и з о м е р и з а ц и я П. у. ( A l C l , P t н а A l 0 ) и с п о л ь з у е т с я д л я п о л у ч е н и я и з о б у т а н а , изопентана. Алкилированием первого из этих П. у. о л е ф и н а м и п о л у ч а ю т изооктан, неогексан. Потен­ циальный промышленный интерес представляют реакции каталитич. дегидроциклизации П. у., при­ в о д я щ и е к п о л у ч е н и ю а р о м а т и ч . ( С г 0 , М о 0 на A l 0 , P t н а угле) и ц и к л о п е н т а н о в ы х (Pt н а угле) углеводородов: Н + С Н С Н ч - С Н - ^ С Н + 4 Н . П. у . р е а г и р у ю т в п р и с у т с т в и и А1С1 с СО и х л о р а н гидридами карбоновых к-т, образуя кетоны. 2 3 2 3 2 3 2 2 3 2 5 9 3 6 1 4 6 6 2 3 В п о с л е д н и е годы п р е д п р и н я т ы и н т е н с и в н ы е и с ­ с л е д о в а н и я по действию в ы с о к и х э н е р г и й н а П . у . О к а з а л о с ь , что о н и весьма н е с т а б и л ь н ы к в о з д е й с т в и ю р а д и а ц и и . И з п р о д у к т о в р а д и о л и з а П . у. п р и 300° К 80% о б р а з у ю т с я р а з р ы в о м С — Н - с в я з е й , а 20% — разрывом С—С-связей. Полученные п р и 600° К продукты радиационно-термич. крекинга и получен­ ные п р и более в ы с о к и х т е м п - р а х п р о д у к т ы т е р м и ч . к р е к и н г а б л и з к и п о с о с т а в у , но в п е р в ы х о т н о с и т е л ь н о больше олефинов. Реакции радиационного крекинга б л и з к и по м е х а н и з м у к р е а к ц и я м П . у . п о д в л и я н и е м