* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

261 ПОМЕРАНЦА — ФРИЧА РЕАКЦИЯ — ПОРОПЛАСТЫ 262 А р е ф ь е в а Т : В . , П о л я р о г р а ф и ч е с к и й а н а л и з , М . , 1959; С т р а д ы н ь Я. П., Полярография органических нитросое д и н е н и й , Р и г а , 1961. О. А. Сонгина. ПОМЕРАНЦА — Ф Р И Ч А изохинолинов циклизацией СН(ОС Н ) СН I N • СН 2 5 2 2 2 РЕАКЦИЯ — синтез бензальдиминоацеталей: ПОПОВА П Р А В И Л О — правило, устанавливающее з а к о н о м е р н о с т и о к и с л е н и я кетонов. С о г л а с н о П. п., о к и с л е н и е к е т о н о в п р и в о д и т к р а з р ы в у любой у г л е р о д углеродной связи при карбонильной группе, причем в с л у ч а е к е т о н о в , с о д е р ж а щ и х две м е т и л е н о в ы х г р у п п ы по обе с т о р о н ы от к а р б о н и л ь н о й , о б р а з у е т с я смесь из ч е т ы р е х к а р б о н о в ы х к - т : R C H - C O - C H R & *У**° -> RCOOH + R&CH COOH + 3 2 2 7 + RCH COOH + R&COOH 3 К о н д е н с и р у ю щ и м средством в П . — Ф . р . я в л я е т с я обычно H S 0 ( 7 0 % - н а я и выше), и н о г д а в смеси с Н С 1 , С Н С О О Н , Р 0 или РОС1 . Ц и к л и з а ц и я происходит по схеме э л е к т р о ф и л ь н о г о з а м е щ е н и я и п о д ч и н я е т с я правилу ориентации. Т а к , из ж-этоксибензальдегида о б р а з у е т с я 7 - э т о к с и и з о х и н о л и н ; ц и к л з а м ы ­ кается в пара-положении относительно этокси-группы. Ц и к л и з а ц и я ж - г а л о г е н о б е н з а л ь д е г и д о в п р и в о д и т к смеси 5- и 7 - г а л о г е н и з о х и н о л и н о в . И з ж-оксибенз а л ь д е г и д а п о л у ч а ю т 64% 7 - о к с и и з о х и н о л и н а и 5% 5 - о к с и и з о х и н о л и н а . Ц и к л и з а ц и я з н а ч и т е л ь н о облег­ ч а е т с я п р и н а л и ч и и Н О - и R O - з а м е с т и т е л е й , в осо­ бенности в м е т а - п о л о ж е н и и к а л ь д е г и д н о й г р у п п е , и затруднена в случае галогенов и в особенности нитрогруппы в бензольном ядре. Поэтому температурный и н т е р в а л П. — Ф. р . в з а в и с и м о с т и от з а м е с т и т е л е й и з ­ м е н я е т с я в ш и р о к и х п р е д е л а х — от 0° до 150°. В ы ­ ходы и з о х и н о л и н о в обычно не п р е в ы ш а ю т 5 0 % . У д о в л е т в о р и т е л ь н ы е р е з у л ь т а т ы п о л у ч е н ы и з ж-окси-, ж - а л к о к с и - и ж - г а л о г е н о б е н з а л ь д е г и д о в , тогда к а к выходы изохинолинов из соответствующих о - и га-производных незначительны. 2 4 3 2 5 3 Т р е т и ч н ы й атом у г л е р о д а о к и с л я е т с я легче в т о р и ч ­ ного, вторичный — легче первичного, а четвертичный не о к и с л я е т с я в о в с е , п о э т о м у часто кетоны о к и с л я ю т с я более о д н о з н а ч н о , чем этого т р е б у е т П. п . : RCH COCH 2 2 3 *- RCOOH +СН3СООН - R CO + R&CH COOH 2 2 3 R CHCOCH R& 2 CH 3 СН / ч НоС СНо 2 сн, I сн • сн НоС • | НС 2 | нс 2 с=о Н С соон сн с=о сн(сн 3/2 ) СН(СН ) 2 3 3 НС 9 СН* / I СН 3 3 СНо _ 1 -ЬСНэСОСН, СООН 2 ч соон г R CCOCH 3 : R,CCOOH + С О , + Н 0 ? Исходные бензальдиминоацетали гладко получают­ с я при взаимодействии ароматич альдегидов с аминоацеталем или бензил аминов с полуацеталем глиоксаля: + H NCH CH(OC H ) 2 2 2 5 2 СНО Обычно к е т о н ы о к и с л я ю т н а г р е в а н и е м с э н е р г и ч ­ ными окислителями (перманганат и л и бихромат в кис­ л о й среде),, поэтому часто п о л у ч а ю т с я к и с л о т ы с мень­ ш и м ч и с л о м атомов у г л е р о д а , чем п р е д у с м а т р и в а е т с я П. п . ; это с л е д у е т у ч и т ы в а т ь п р и у с т а н о в л е н и и с т р о е н и я к е т о н а по п р о д у к т а м е г о СН(ОС Н ) СН(ОСгЯ ) о к и с л е н и я . П. п. с ф о р м у л и р о в а н о х х А. Н . П о п о в ы м в 1868—72. сн сн 5 2 2 5 а г N N СН 2 сн + OHCCH(OC H ) 2 s 2 CH,NH 214 п 2 Расширением П . — Ф . р. я в л я е т с я применение кето­ н о в вместо а л ь д е г и д о в , что п р и в о д и т к 1-замещенным изохинолинам, напр.: СН(ОС Н ) СН 2 5 Ч 2 2 С-СНз II 3 О N С I СН 5 В ы х о д ы в этих с л у ч а я х очень н и з к и . Н е с к о л ь к о л у ч ­ шие р е з у л ь т а т ы п о л у ч а ю т , и с х о д я и з а - а р и л э т и л а м и нов и полуацеталя глиоксаля. Х о т я П . — Ф . р . вследствие н и з к и х в ы х о д о в и у з к о г о к р у г а о б ъ е к т о в не имеет ш и р о к о г о п р е п а р а т и в н о г о п р и м е н е н и я , ц е н н о с т ь ее состоит в том, что о н а д а е т возможность сразу синтезировать изохинолины и п р и т о м с т а к и м р а с п о л о ж е н и е м з а м е с т и т е л е й , к-рое с т р у д о м м о ж е т быть д о с т и г н у т о д р у г и м и методами. Реакция открыта Ц. Померанцем и П. Фричем в 1893. Д р у г и м и м е т о д а м и п о л у ч е н и я и з о х и н о л и н о в я в л я ю т с я Бишлера—Напиралъского реакция, Пиктэ— Шпенглера реакция и Пикте — Гамса реакция. Лит.: Г е н с л е р В. Д ж . , в кн.: Органические реакции, с б . 6, п е р . с а н г л . , М . , 1953, с. 218; е г о ж е , в к н . : Г е т е р о ­ циклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с а н г л . , т. 4, М . , 1955, с. 264. Б. Л. Дяткин. 9* П О П У Т Н Ы Е Г А З Ы — см. Газы нефтяные попут­ ные. ПОРОПЛАСТЫ (губчатые материалы) — газона­ п о л н е н н ы е п л а с т м а с с ы , в к - р ы х г а з з а п о л н я е т сооб­ щ а ю щ и е с я м е ж д у собой я ч е й к и (полости). Ф и з и к о механич. и теплоизоляционные свойства П., т а к ж е к а к и пенопластов, определяются в основном степенью вспенивания поли­ мера. П о р и с т а я с т р у ­ o к т у р а П. о б у с л о в л и - I ) l=г . s О А ваетгазо- и паропро- § | а е ницаемость и луч­ fSO.4 г /А ш и е , ч е м у пенопла­ •в- с стов, звукопоглоща­ 100 JOO 500 700 900 П00 1300 Часгг/ота колебаний, гц ю щ и е с в о й с т в а , т. к, система с о о б щ а ю ­ Р и с . 1. К о э ф ф и ц и е н т з в у к о п о г л о щ е ­ щ и х с я п о р с о з д а е т н и я п о р о п л а с т о в п р и р а з л и ч н ы х час­ тотах звуковых колебаний. «звуковой лаби­ ринт», в к - р о м т е р я ­ е т с я э н е р г и я з в у к о в ы х к о л е б а н и й . Т и п и ч н а я д л я П. з а в и с и м о с т ь к о э ф ф . з в у к о п о г л о щ е н и я от ч а с т о т ы к о л е ­ б а н и й п р и в е д е н а н а р и с . 1. Э л а с т и ч н ы е П. о б л а д а ю т способностью уменьшать вибрацию и я в л я ю т с я п р е ­ к р а с н ы м а м о р т и з и р у ю щ и м м а т е р и а л о м ( р и с . 2), Н и ж е п р и в е д е н ы о с н о в н ы е способы п о л у ч е н и я П. Лит.: R o y a l s Е. Е . , Advanced o r g a n i c c h e m i s t r y , N . Y . , 1956, p. 7 4 2 ; T r a i t s de c h e m i e o r g a n i q u e , v. 7, P . , 1950, p. 752. H. П. Гамбарян. / С п е к а н и е г р а н у л и р о в а н н о г о и л и и з м е л ь ч е н н о г о т е р м о п л а с т и ч н о г о п о л и м е р а . Полимер (поливинилхлорид, полиэти­ л е н и д р . ) н а г р е в а ю т до т е м п - р ы р а з м я г ч е н и я , в р е ­ з у л ь т а т е чего о т д е л ь н ы е з е р н а с п е к а ю т с я , о б р а з у я