* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

213 ПОЛИТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН—ПОЛИУРЕТАНЫ нике д л я изготовления трансформаторов и др. изоляции кабелей, Д. Д. 214 моторов, Чегодаев. т р у д н о рас творимую с о л ь с к а л и е м , к а к , н а п р . , х л о р ­ н а я и в и н н а я . П о л и т и о н а т ы к а л и я , в свою о ч е р е д ь , м о г у т быть п о л у ч е н ы д е й с т в и е м J , S 0 , SC1 , K N 0 на K S 0 . К П . к. п р и ч и с л я л и т а к ж е и д и т и о н о в у ю к-ту H S O . Е е строение ( H 0 S — S 0 H ) у с т а н о в л е н о Д . И. Менделеевым в 1870 и п о л н о с т ь ю п о д т в е р ж д е н о п о з д н е й ш и м р е н т г е н о с т р у к т у р н ы м о п р е д е л е н и е м ее ц е з и е в о й соли Cs S O , с о г л а с н о этому с т р о е н и ю , д и т и о н о в а я к-та п р е д с т а в л я е т собой п р о д у к т соедин е н я я д в у х р а д и к а л о в с е р н о й к-ты —• с у л ь ф о к с и л о в (см. т а к ж е Сера). ПОЛИТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН (фторопласт 3) [—-CF —CFC1—] — к а р б о ц е п н о й п о л и м е р ; твердый б е л ы й п р о д у к т ; с р е д н и й м о л . вес от 50 ООО до 200 ООО. К р и с т а л л и т ы П. п л а в я т с я ок. 208—210°; н е с к о л ь к о вы­ ш е этой темп-ры ( п р и 240—270°) п о л и м е р п е р е х о д и т в в я з к о т е к у ч е е состояние и м о ж е т п е р е р а б а т ы в а т ь с я п р е с с о в а н и е м , литьем под д а в л е н и е м и л и э к с т р у з и е й . Свойства изделий в з н а ч и т е л ь н о й степени з а в и с я т от с к о р о с т и о х л а ж д е н и я . П р и очень быстром о х л а ж д е н и и ( з а к а л к е ) степень к р и с т а л л и ч н о с т и о к . 0,35 (плотн. 2,08 г/см ), и и з д е л и я о т л и ч а ю т с я о т н о с и т е л ь н о й мяг­ костью (твердость по Б р и н е л л ю 10 кг/мм ), упруго­ стью и г и б к о с т ь ю ; у д . у д а р н а я в я з к о с т ь м о ж е т быть выше 160 кг- см/см . П р и медленном о х л а ж д е н и и сте­ пень кристалличности может достичь 0,8—0,85 (плотн. 2,16 г/см ), а твердость по Б р и н е л л ю до 13 кг/см ; уд. у д а р н а я в я з к о с т ь п р и этом п а д а е т н и ж е 20 кг • см/см . Закаленные изделия при нагревании к р и с т а л л и з у ю т с я тем быстрее, чем выше темп-ра; о д н а к о п р и темп-рах до 100°, а в н е к - р ы х с л у ч а я х и до 125°, с к о р о с т ь к р и с т а л л и з а ц и и н а с т о л ь к о м а л а , что п р а к т и ч е с к и свойства и з д е л и й не и з м е н я ю т с я . Н и ж е 50°, т. е. темп-ры с т е к л о в а н и я а м о р ф н ы х у ч а с т к о в п о ­ л и м е р а , к р и с т а л л и з а ц и я не идет и свойства и з д е л и й постоянны. Обычные методы и с п ы т а н и я т е п л о с т о й к о с т и п л а с т ­ масс м а л о п р и г о д н ы д л я П. П о э т о м у , х о т я теплостой­ к о с т ь по М а р т е н с у этого п о л и м е р а р а в н а всего 70°, и з д е л и я из него часто п р и м е н я ю т п р и более в ы с о к и х темп-рах. Д и э л е к т р и ч . свойства П. в ы с о к и п р и н и з к и х ч а с т о т а х и с о х р а н я ю т с в о и з н а ч е н и я до темп-ры 110— 120°; п р и д а л ь н е й ш е м п о в ы ш е н и и темп-ры о н и сущест­ венно п о н и ж а ю т с я . Н и ж е п р и в е д е н ы нек-рые физич. свойства П . : 2 2 2 2 2 2 3 2 2 0 3 3 2 2 0 2 п 3 2 2 3 2 2 П О Л И У Р Е Т А Н Ы — гегероцепные высокомолеку­ лярные соединения, содержащие повторяющиеся уретановые г р у п п ы — OCONH — в основной ц е п и ма­ кромолекулы. П. можно р а с с м а т р и в а т ь т а к ж е к а к п о л и э ф и р ы г л и к о л е й с д и к а р б а м и н о в ы м и к-тами. П о своим свойствам П. б л и з к и к полиамидам. П. п о л у ч а ю т обычно совместной п о л и м е р и з а ц и е й г л и к о л е й с д и и з о ц и а п а т а м и по с т у п е н ч а т о м у м е х а н и з ­ м у с м и г р а ц и е й атома водорода г и д р о к с и л ь н о й г р у п п ы г л и к о л я к а т о м у а з о т а д и и з о ц и а н а т а на к а ж д о й с т у п е ­ ни п р е в р а щ е н и я : 0 =C - N - Q - N =C=0 +HO-Q&-OH — • —> 0 = G = N - Q - N H O G O - Q & - O H 4 N = G= 0 — 0 = C = N - Q - N H O C O - Q & - O H + 0=:C N - Q — > 0 = G = N - Q - N H O G O - Q & - O C O N H - Q - N :G = 0 И Т. Д . Л и т . с м . п р и с т . Политетрафгпо-рэтгьлеп. Предел прочности, кг{см при растяжении 300—400 при изгибе 600—800 при сжатии 500—570 Модуль упругости при изгибе, кг/см при 20° 1 1600 — 14500 при —60° 26000 Относительное удлинение п р и разрыве, % медленно охлажденных образцов . 20—40 закаленных образцов 70—200 В о д о п о г л о щ е н и е з а 24 ч а с , % 0,00 Т е п л о п р о в о д н о с т ь , пугал!м-час-град . 0,20 У д . т е п л о е м к о с т ь , кал/г-град & 0,22 Диэлектрич. проницаемость 2 , 5—3 , 0 Тангенс угла диэлектрич. потерь . . . 0,01—0,024 У д . объемное электрич. сопротивление, ОМ-СМ >-10 Уд. поверхностное электрич. сопротивле­ н и е , ом 10 Электрич. прочность при толщине 2 мм, кв/мм 13 —15 2 1 8 1 7 2 В ходе р е а к ц и и м о л . вес о б р а з у ю щ е г о с я п о л и м е р а постепенно у в е л и ч и в а е т с я . В ы с о к а я р е а к ц и о н н а я способность д и и з о ц и а н а т о в по отношению к г л и к о л я м п о з в о л я е т с и н т е з и р о в а т ь П. в м я г к и х у с л о в и я х . И с х о д н ы е вещества н а г р е в а ю т в в ы с о к о к и п я щ е м и н е р т н о м р а с т в о р и т е л е ( п р и темп-ре к и п е н и я последнего) и л и без него. В качестве р а с т в о р и ­ т е л я чаще всего и с п о л ь з у ю т х л о р б е н з о л . В о т с у т с т в и е растворителя к гликолю прибавляют диизоцианат и д а ю т темп-ре п о д н я т ь с я до 200° ( р е а к ц и я э к з о т е р м и ч е ­ ская). Д л я п о л у ч е н и я п р о д у к т о в высокого м о л . веса (10— 12 тыс.) исходные вещества б е р у т в с т е х и о м е т р и ч . отношениях. Реакция диизоцианатов с диолами проте­ к а е т п р и этом п р а к т и ч е с к и с п о л н ы м и с ч е р п ы в а н и е м мономеров. Ступенчатая сополимеризация диизоцианатов с со­ е д и н е н и я м и , с о д е р ж а щ и м и более д в у х О Н - г р у п п , п р и ­ водит к о б р а з о в а н и ю м а к р о м о л е к у л , и м е ю щ и х сетча­ тую с т р у к т у р у , не р а с т в о р и м ы х в о р г а н и ч . р а с т в о р и ­ т е л я х и не способных п л а в и т ь с я . А н а л о г и ч н ы е п р о д у к ­ ты о б р а з у ю т с я п р и в з а и м о д е й с т в и и т р и - и п о л и и з о ц и а н а т о в с д и о л а м и . Помимо метода с т у п е н ч а т о й п о л и м е ­ р и з а ц и и , П. могут быть п о л у ч е н ы п о л и к о н д е н с а ц и е й дихлоругольных эфиров с диаминами и л и их солями, дихлоримидов с гликолями в присутствии щелочи, диа з и д о в к а р б о н о в ы х к-т с г л и к о л я м и и д р . , о д н а к о п р а к т и ч . з н а ч е н и е имеет т о л ь к о с т у п е н ч а т а я п о л и м е ­ ризация. Л и н е й н ы е П. о б л а д а ю т более в ы с о к о й , чем п о л и а м и ­ д ы , с т о й к о с т ь ю к действию воды и о к и с л и т е л е й . С р о с ­ том числа С Н - г р у п п в п о л и у р е т а н о в о й ц е п и г и г р о с к о ­ пичность П. с н и ж а е т с я , однако одновременно у м е н ь ­ ш а е т с я м е х а н и ч . п р о ч н о с т ь . Темп-ра п л а в л е н и я П . н и ж е , чем у с о о т в е т с т в у ю щ и х п о л и а м и д о в . Т е м п - р ы п л а в л е н и я л и н е й н ы х П. на основе р а з л и ч н ы х д и о л о в и диизоцианатов приведены в таблице. 2 Диол Т. п л . поли­ у р е т а н а , °С N=C= 0 193 180 171 N=C= 0 184 140 50 П р и н и з к и х т е м п - р а х П. не р а с т в о р я е т с я и очень мало н а б у х а е т в р а с т в о р и т е л я х , п р и в ы с о к и х темп-рах (130—150°) р а с т в о р я е т с я в н е к - р ы х а р о м а т и ч . у г л е ­ водородах; устойчив к действию к-т, о к и с л и т е л е й и щелочей. П о л у ч а ю т П. полимеризацией трифторхлорэтилена в присутствии перекисных катализаторов. П. применя­ ют в качестве а н т и к о р р о з и о н н о г о к о н с т р у к ц и о н н о г о материала д л я покрытия аппаратов, изготовления на­ сосов, труб и т. д. Е г о и с п о л ь з у ю т т а к ж е в э л е к т р о т е х ­ Диизопианат 0 = C = N (СН ) НО (СН ) он НО (СН ) он НО (СН ) ОН 2 2 4 2 6 а 1 0 4 носн -сн-сн.,он I сн сн сн 2 3 3 2 2 Диизоцианат O = G = N ( C H ) НО(СН ),ОН НО(СН ) ОН 3 а 2 в 0 .. 3 104 НО-СН-(СН ) —сн—он