* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

203 ПОЛИСАХАРИДЫ 204 представляет высокомолекулярный изотактич. П., с п о с о б н ы й к р и с т а л л и з о в а т ь с я . К р и с т а л л и ч . П. п р и о б ы ч н о й темп-ре твердый п р о д у к т , н а б у х а ю щ и й и ч а с т и ч н о р а с т в о р я ю щ и й с я в бензоле, ацетоне и тетрагидрофуране. П. п о л у ч а ю т п о л и м е р и з а ц и е й о к и с и п р о п и л е н а сн -сн-сн 3 4 2 о & под действием различных катализаторов. Атактический П. н е б о л ь ш о г о мол. веса ( ~ 10 ) м о ж е т быть п о л у ч е н при использовании в качестве катализаторов щелоч­ н ы х м е т а л л о в (Na, К ) , их г и д р о о к и с е й ( N a O H , К О Н ) , о к и с л о в м е т а л л о в ( В а О , С а О , А 1 0 , MgO, М о 0 , SnO, ZnO, S b 0 ) , г а л о г е н и д о в м е т а л л о в т и п а к и с л о т Л ь ю и с а (А1С1 , T i C l , SnCl , B F ) , а л к и л о в м е т а л л о в ( А Ш , M g R , ZnR ). При использовании последних ( с о к а т а л и з а т о р ы -— вода, с п и р т ы и цр.), а также н е к - р ы х с о е д и н е н и й типа н е п о л н ы х алкоголятов, напр. ClFe(OR) , образуются высокомолекулярные изотактические кристаллизирующиеся продукты {мол. в. 10 —10 ). К р и с т а л л и з у ю щ и й с я п о л и м е р м о ж е т •быть п о л у ч е н т а к ж е из L-окиси п р о п и л е н а ( к а т а л и з а ­ т о р — г и д р о о к и с ь к а л и я ) . П . , п о л у ч а е м ы й из D , L - о к и с и п р о п и л е н а , о п т и ч е с к и н е а к т и в е н , т. к. п р е д ­ с т а в л я е т собой р а ц е м и ч . смесь D- и L - м а к р о м о л е к у л . П. под р а з л и ч н ы м и т о р г о в ы м и н а з в а н и я м и и с п о л ь ­ зуют в качестве вспомогательных текстильных и др. материалов. Сополимеризацией окиси пропилена и э т и л е н а п о л у ч а ю т неионогенные п о в е р х н о с т н о - а к т и в ­ ные в е щ е с т в а — «плуроникс». Сополимеры окиси пропилена с окисями изобутиленов и тетрагидрофураиом, модифицированные диизоцианатами, я в л я ю т с я высококачественными эластомерами, сохраняющими э л а с т и ч н о с т ь п р и очень н и з к и х т е м п - р а х ( ~ — 7 0 ° ) . 3 2 3 3 2 3 3 4 4 3 3 2 2 2 4 6 Лит.: P r i c e С. 78, Л"с 3, 690; O s g a n M 1959, 34, Кя 127, 153; 1959, 34, Кя 127, 171; 1962, 142, Кя 2, 347. С. [а. о . ] , J . A m e r . C h e m . S o c , 1956, . , Р г i с е С. С. [ а . о . ] , J . P o l y m e r S c i . , С о 1 с 1 о u g h R . О. [а. о . ] , т а м ж е , Б а к а л о Л . А . [и д р . ] , Д А Н СССР Л. А. Вапало. П О Л И С А Х А Р И Д Ы (гликаны, полиозиды, полиголозиды, полиголосахариды, полиозы, полигликозы, п о л и г л и к о з а н ы ) — в ы с о к о п о л и м е р и ы е углеводы, по­ с т р о е н н ы е из о с т а т к о в моносахаридов и не с о д е р ж а щ и е н и к а к и х компонентов неуглеводного характера. П.— одна из в а ж н е й ш и х г р у п п б и о п о л и м е р о в , ш и р о к о распространены в животных, растениях и микроорга­ низмах; выполняют в организмах разнообразные ф у н к ц и и . О б щ а я ф-ла н а и б о л е е р а с п р о с т р а н е н н ы х П. C H O . П. р а с с м а т р и в а ю т к а к к о н д е н с а п и о н н ы е п о л и м е р ы , о б р а з о в а н н ы е из м о н о с а х а р и д о в и л и их п р о и з в о д н ы х ( у р о н о в ы х к-т, а м и н о с а х а р о в ) с о т щ е п ­ л е н и е м воды. Н а п р . , из г е к с о з П. обра­ Группы моносахаридиых компонентов полисахаридов з у ю т с я по у р - н и ю : n 2 m m М о н о с а х а р и д н ы й с о с т а в . В з а в и с и м о с т и от монос а х а р и д н о г о состава П. д е л я т с я на след. к л а с с ы : а) Г о м о п о л и с а х а р и д ы — п о л и м е р ы , со­ с т о я щ и е из о с т а т к о в т о л ь к о одного м о н о с а х а р и д а , н а п р . из г л ю к о з ы ( г л ю к а н ы : к р а х м а л , ц е л л ю л о з а , гликоген, декстран, ламинаран), маннозы (маннаны), галактозы (галактаны), фруктозы (фруктаны), кси­ л о з ы и л и а р а б и н о з ы ( п е н т о з а н ы : к с и л а н ы и арабаны). б) Г е т е р о п о л и с а х а р и д ы — с о п о л и м е р ы , в состав к - р ы х в х о д я т р а з л и ч н ы е м о н о с а х а р и д ы , н а п р . г л ю к о з а и м а н н о з а ( г л ю к о м а н н а н э р е м у р а н ) , гала­ ктоза и м а н н о з а ( г а л а к т о м а н н а н ы ) или несколько м о н о с а х а р и д о в (камеди р а с т е н и й ) . В составе П. о б н а р у ж е н о свыше 20 р а з л и ч н ы х мо­ н о с а х а р и д о в , н а и б о л е е р а с п р о с т р а н е н н ы м и из к - р ы х я в л я ю т с я : гексозы ( г л ю к о з а , г а л а к т о з а , м а н н о з а , ф р у к т о з а ) ; пентозы ( к с и л о з а и а р а б и н о з а ) ; а м и н о сахара (глюкозамин, галактозамин), дезоксисахара ( ф у к о з а , р а м н о з а ) ; у р о н о в ы е к-ты ( г л ю к у р о н о в а я , г а л а к т у р о н о в а я , м а н н у р о н о в а я , и д у р о н о в а я ) . Осо­ бенно с л о ж н ы м составом о т л и ч а ю т с я П. м и к р о о р г а ­ низмов. Большинство моносахаридов, входящих в состав П . , в соответствии с к о н ф и г у р а ц и е й их ц и ­ к л и ч . ф о р м ы , м о ж н о р а з д е л и т ь на три г р у п п ы : D - г л ю к о з ы , D - м а н н о з ы и D - г а л а к т о з ы (см. т а б л и ц у ) . Х а р а к ­ т е р н о , что п р о и з в о д н ы е о с т а л ь н ы х 5 типов а л ь д о г е к с о з в П . почти не в с т р е ч а ю т с я . Строение П . Моносахаридные к о м п о н е н т ы в х о д я т в состав П. преим. в п и р а н о з н ы х ф о р м а х ( р е ж е в фур а н о з н ы х ) . П. построены по т и п у гликозидов. Моно­ меры в н и х соединены г л и к о з и д н ы м и с в я з я м и , к - р ы е в з а в и с и м о с т и от к о н ф и г у р а ц и и п о л у а ц е т а л ь н о г о гид­ р о к с и л а в м о н о с а х а р и д е могут быть: а - г л и к о з и д н ы м и ( н а п р . , а - г л ю к о з и д н ы е с в я з и в к р а х м а л е ) и (З-гликозидные ( н а п р . , (3-глюкозидные с в я з и в ц е л л ю л о з е ) . В з а в и с и м о с т и от п о л о ж е н и я с п и р т о в о г о г и д р о к с и л а , п р и н и м а ю щ е г о участие в г л и к о з и д н о й с в я з и , р а з л и ­ чают 1 - ^ 4 , 1 6 и 1->3 с в я з и . О с т а т к и моно­ с а х а р и д о в в м а к р о м о л е к у л е П. могут р а с п о л а г а т ь с я в виде д л и н н о й цепи ( л и н е й н ы е П . — рис. 1, н а п р . амилоза) л и б о в виде р а з в е т в л е н н о й ц е п и (р а з в е т в л е н н ы е , и л и ветвистые, П.— рис. 2 и 3, н а п р . а м и л о п е к т и н , гликоген). М о н о с а х а р и д ы могут р е а г и р о в а т ь к а к б и ф у н к ц и о н а л ь н ы е мономеры, в этом с л у ч а е о б р а з у ю т с я л и н е й н ы е цепи П . , а т а к ж е к а к п о л и ф у н к ц и о н а л ь н ы е мономеры, что приводит к об­ р а з о в а н и ю р а з в е т в л е н н ы х ц е п е й П. Н е р а з в е т в л е н н а я п о л и с а х а р и д н а я ц е п ь в П. м о ж е т быть з а м к н у т о й ( н а п р . , в ц и к л и ч . м о л е к у л а х декстринов Шардинг е р а — рис. 4). лС Н б 1 2 О б — У [С Н 6 1 0 О , ] + (п - 1 ) Н 0 п 2 Число моносахаридиых звеньев в раз­ л и ч н ы х П. к о л е б л е т с я в ш и р о к и х пре­ д е л а х и и х мол. веса с о с т а в л я ю т от н е с к о л ь к и х т ы с я ч до м и л л и о н о в . Мол. вес П. о п р е д е л я ю т обычными ф и з и к о х и м и ч . методами, п р и м е н я е м ы м и в х и ­ м и и в ы с о к о м о л е к у л я р н ы х соединений ( о с м о м е т р и и , в и с к о з и м е т р и и , седиментационного анализа, электрометрич. и д р . ) . Х и м и ч . метод о с н о в а н на опре­ д е л е н и и в о с с т а н а в л и в а ю щ е г о концево­ го о с т а т к а П. И с п о л ь з о в а н и е этих ме­ тодов дает в о з м о ж н о с т ь о п р е д е л я т ь с р е д н е ч и с л о в ы е и средневесовые мол. веса, а с о п о с т а в л е н и е р е з у л ь т а т о в , по­ лученных различными способами, дает возможность судить о величине и фор­ ме м а к р о м о л е к у л П. и их п о л и д и с п е р ­ сности. н.он НО н, он он н.оа -СН ОН 2 D-глюкоза D-глюкуроно­ в а я к-та D-ксилоза ]Ч-ацетил-0 -глю­ козамин Ъ-глицерои Ъ-глицеро-Т)глюко-гептоза D-манноза D-маннуроновая к-та П-ликоза (не о б н а р у ж е н а ) N-ацети л-D - м а н нозамин Ъ-глицеро-Т) но-ге п т о з а , D-глицеро-Ъ ко-гептоза -ман-ман- D-галактоза D-галактуроно­ вая к-та L-арабиноза N-ацетил- D - г а л ­ актозамин Т>-глицеро-Т> -гал awn о- г е п т о з а Y = —NH-CO--CH Х = - с н / о н / --сн2он Y = -он S -он Х = —соон Y = -он Х = —н Y = —он Х = —сн он 2 Y =