* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

165 Типы соединений ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ Таблица 2 Механизм распада Темп-ра распада, 166 °G 100¬ •200 Перекиси и гидро­ перекиси RCO—}~OCR !! & I! 0 У 2RC0&—э 0 о — > 2R* + 2 C 0 2 II 50- too к о —1— о н —>-RO- + HOG H NH—I—N = N — | — A l k — у e 5 80—150 ж у т о ч н ы х п р о д у к т о в п р и окислительно-восстанови­ т е л ь н ы х р е а к ц и я х (большинство окислительно-вос­ с т а н о в и т е л ь н ы х процессов идет я о р а д и к а л ь н о м у меха­ н и з м у ) . М о ж н о подобрать п а р ы о к и с л и т е л ь — восста­ н о в и т е л ь , растворимые в воде ( н а п р . , п е р е к и с ь водо­ рода — с у л ь ф а т д в у х в а л е н т н о г о ж е л е з а , п е р с у л ь ф а т натрия — тиосульфат натрия и др.) или в органич. растворителях (напр., органич. перекиси — амины, о р г а н и ч . п е р е к и с и — о р г а н и ч . соли д в у х в а л е н т н о г о ж е л е з а а д р . ) . В соответствии с этим р а д и к а л ь н у ю П. можно инициировать к а к в водных, так и в органич. средах. Типичный пример окислительно-восстано­ в и т е л ь н о й р е а к ц и и в водной среде — взаимодействие перекиси водорода с ионами д в у х в а л е н т н о г о ж е л е з а : F e + + Н 0 — y F e + + О Н ~ +ОН* 2 3 2 2 Диазоаминосоедпнения —j-CHsNH&+Na + AlkС Щ У Н — i — N" = i 4 - А г — у 6 50 — 120 —*-C«H&.NH*+Ar-N = N& A r - N = N " — У A r + N, C H S - 4 - N = N — A r —5 e 5 Р а д и к а л ОН*, п р и с о е д и н я я с ь к молекуле моно­ мера, и н и ц и и р у е т р а д и к а л ь н у ю П . П р и м е р о м о к и с л и ­ тельно-восстановительной реакции, инициирующей р а д и к а л ь н у ю П . в о р г а н и ч . с р е д а х , может с л у ж и т ь взаимодействие п е р е к и с и бензоила с м е т и л а н и л ц н о м : Диазотиосоединения — ^ C H , S - + A r - N = N& 0 50—120 Ar-N = N&—>-Ar+N, + с н, с о-о с-с н 6 5 Азосоединения R - i - N= N l R 2 2 50—400 —•C H-,C-O-+CH -N + C H C0OH a 3 e 5 R; + R*+N R" N = N Тетразены /R& II о I с н в 5 R& 10—150 : R& N-+N R& . . ._C-S X — S - C - .. x .-C-S& !i ; II . Дисульфиды и полисульфпды C-S. X S -C 80—150 C H N = N -fe 5 e s OH—* — у HO* + G H N = N & G H N = N-—^C H^+N 6 5 e 2 Диазогидраты и дназоацетаты G H N^N-|-OG B 5 до R 100 RC /у + C H N = N-6 5 Окислительно-восстановительное инициирование ш и р о к о п р и м е н я е т с я п р и э м у л ь с и о н н о й П . (см. н и ж е ) . В лабораторной практике часто используют ф о т о х и м и ч е с к о е и н и ц и и р о в а н и е , к-рое основано на о б р а з о в а н и и свободных р а д и к а л о в в р е з у л ь т а т е д и с с о ц и а ц и и , вызываемой п о г л о щ е н и е м к в а н т о в света м о л е к у л а м и мономера и л и м о л е к у л а м и с п е ц и а л ь н о введенных ф о т о и н и ц и а т о р о в и фотосен­ сибилизаторов. Д л я инициирования радикальной П. обычных в и н и л о в ы х и д и е н о в ы х мономеров (метилметакрилат, метилакрилат, винилацетат, хлоропрен) в отсутствии ф о т о с е н с и б и л и з а т о р о в , и х освещают у л ь ­ т р а ф и о л е т о в ы м светом д л и н о й в о л н ы 250—360 ммк. П р и введении ф о т о и н и ц и а т о р о в ( п е р е к и с и , к а р б о н и л с о д е р ж а щ и е с о е д и н е н и я , а з о д и п и т р и л ы и д р . ) ско­ рость ф о т о и н и ц и и р о в а н и я существенно в о з р а с т а е т . Введение в качестве фотосенсибилизаторов к у б о в ы х красителей, хлорофилла и др. позволяет инициировать р а д и к а л ь н у ю П . видимым светом. Р а д и к а л ь н а я П . м о ж е т быть т а к ж е в ы з в а н а действием и з л у ч е н и й в ы с о к о й э н е р г и и (у-лучи, быстрые э л е к т р о н ы , а - ч а стицы, нейтроны и д р . ) - Этот способ и н и ц и и р о в а н и я называется р а д и а ц и о н н о - х и м и ч е с к и м . Рост ц е п и осуществляется последовательным присоединением м о л е к у л мономера к р а д и к а л а м , возникающим в результате инициирования, напр.: о c*H -c-o-CH -f:Hx L t o- +сн =снх 2 —* —^G Hg + N 6 2 ^С.Н.-С-О-СНо-СНХ-СНа-СНХ Металлоорганические соединения Me 4 — R Me* + R" с н - с - о - с н - с н х - с н - с н х +сн =снх — У —».с н -с-о-сн -снх-сн -снх-сн -снх б 5 2 2 2 в 5 а 2 а Соединения, содержащие ослабленную углеродуглеродную связь о Ar G ~ 8 и G A r — У 2Ar G3 3 0—100 >100 G H -G-0-(CH -GHX) -GH -GHX+GIIa=GHX e 5 a n a ССЦ-4- GG1 —^2GG1* 3 и о о в л II а л + 1 —».С Н -С-(СН -СНХ) 6* -СН -СНХ а и т. д .