* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

143 ПОЛИВИНИЛПИРРОЛИДОН — ПОЛИВИНИЛСПИРТОВЫЕ ВОЛОКНА 144 В п р и с у т с т в и и к-т и л и щ е л о ч е й д е г и д р а т а ц и я у с к о ­ р я е т с я , одновременно протекает и а л ь д о л ь н а я к о н ­ д е н с а ц и я . С а к р и л о н и т р и л о м П . с. о б р а з у е т ц и а н э т и ловые эфиры: ...-сн -сн-сн — сн-... I | 3 2 OCH CH CN 3 2 0GH GH GN 2 3 и м е ю щ и е п о в ы ш е н н у ю водостойкость и д р у г и е цен­ н ы е т е х н и ч . свойства. П р и э т е р и ф и к а ц и и П . с. а н г и д р и д а м и в п р и с у т ­ с т в и и безводного у к с у с н о к и с л о г о н а т р и я и л и п и р и ­ д и н а о б р а з у ю т с я с л о ж н ы е э ф и р ы П . с. (см. Поливини­ ловые эфиры). Этим методом п о л у ч е н ы а ц е т а т ы , ф о р м и а т ы , п р о п и о н а т ы , б у т и р а т ы , фторацетаты, с у л ь ­ фаты, бензоаты и д р . В промышленности применяют только сложные эфиры П. с , образованные двухоснов­ н ы м и к и с л о т а м и ( щ а в е л е в о й , малеиновой) и и м е ю щ и е , с л е д о в а т е л ь н о , сетчатую с т р у к т у р у . П р и к о н д е н с а ц и и П . с. с р а з л и ч н ы м и а л и ф а т и ч . и а р о м а т и ч . а л ь д е г и д а м и в п р и с у т с т в и и к-т (в качестве к а т а л и з а т о р о в ) о б р а з у ю т с я поливинилацетали. Эту реакцию используют д л я придания пленкам и волок­ н а м и з П . с. н е р а с т в о р и м о с т и в воде и п о в ы ш е н н ы х влаго- и термостойкости. Полимер теряет раствори­ мость п р и а ц е т а л и р о в а н и и г и д р о к с и л ь н ы х г р у п п на 30—40%. П о д о б н о к р а х м а л у , П . с. дает синее о к р а ­ шивание с иодом. П о л у ч и т ь П . с. н е п о с р е д с т в е н н о й п о л и м е р и з а ц и е й не п р е д с т а в л я е т с я в о з м о ж н ы м , т. к . м о н о м е р — вини­ л о в ы й с п и р т — в момент о б р а з о в а н и я и з о м е р и з у е т с я в а ц е т а л ь д е г и д . П о э т о м у П . с. п о л у ч а ю т полимераналогичными превращениями его п р о и з в о д н ы х — щ е л о ч н ы м и л и кислотным гидролизом сложных поливиниловых э ф и р о в . Ч а щ е всего в качестве и с х о д н о г о соединения и с п о л ь з у ю т поливинилацетат. Применение в каче­ стве к а т а л и з а т о р о в м и н е р а л ь н ы х к-т требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера, т а к к а к присутствие даже небольших ко­ л и ч е с т в к - т ы с н и ж а е т т е р м и ч . стойкость и р а с т в о р и ­ мость П . с , у с к о р я е т е г о д е с т р у к ц и ю . Г и д р о л и з п о ­ ливиниловых эфиров незначительным количеством щ е л о ч и в п р и с у т с т в и и спирта л и ш е н недостатков к и с ­ лотного гидролиза. Технич. П. с , полученный из полив и н и л а ц е т а т а , обычно с о д е р ж и т 1,5—2 м о л . % аце­ тильных групп. П р е д л о ж е н о п о л у ч а т ь П . с. и з п о л и в и н и л ф о р м и а та, к-рый легко гидролизуется при нагревании с водой д а ж е в отсутствие с п е ц и а л ь н о вводимого к а ­ тализатора. Муравьиная к-та, выделяющаяся п р и г и д р о л и з е п о л и в и н и л ф о р м и а т а , я в л я е т с я достаточно активным катализатором. П . с. н а х о д и т ш и р о к о е п р и м е н е н и е . И з него п о л у ­ ч а ю т синтетич. в о л о к н о (см. Поливинилспиртовые во­ локна), ж е с т к и е , л и ш е н н ы е з а п а х а и не п р о н и ц а е м ы е д л я б о л ь ш и н с т в а г а з о в п л е н к и . Р а с т в о р ы П . с. ис­ п о л ь з у ю т д л я ш л и х т о в а н и я нитей основы в т е к с т и л ь ­ н о м п р о и з в о д с т в е . П . с. п р и м е н я ю т т а к ж е в качестве клея, эффективных эмульгаторов, стабилизаторов п р и эмульсионной полимеризации, д л я производства эластичных труб, устойчивых к маслам и бензолу. Лит.: У ш а к о в С. Н . , П о л и в и н и л о в ы й с п и р т и е г о п р о и з в о д н ы е , т. 1—2, М . — Л . , 1960; S с h i I d k n е о, h t С # • > V i n y l a n d r e l a t e d p o l y m e r s , N . Y . — L . , 1952. Ю . А. Пуринсон. П. получают полимеризацией N-винилпирролидона по радикальному и л и ионному механизму. П р и поли­ м е р и з а ц и и в п р и с у т с т в и и п е р е к и с и водорода и л и д и н и т р и л а а з о д и и з о м а с л я н о й к-ты п о л у ч а ю т с я п р о ­ д у к т ы с м о л . в . до 200 000. В п р и с у т с т в и и т а к и х к а т а л и з а т о р о в , к а к с е р н а я и л и а з о т н а я к - т а , обра­ з у ю т с я о л и г о м е р ы с м о л . весом 300—400. В пром-сти П . п о л у ч а ю т п о л и м е р и з а ц и е й N - в и н и л п и р р о л и д о н а п о д действием Н 0 в блоке и л и в р-ре. П р о д у к т блочной п о л и м е р и з а ц и и имеет невысо­ к и й м о л . в е с , содержит о к . 10% мономера, о к р а ш е н и обладает н е п р и я т н ы м з а п а х о м . Б о л ь ш и й и н т е р е с п р е д с т а в л я е т п о л и м е р и з а ц и я в водном р - р е ; в с л у ч а е а к т и в а ц и и а м м и а к о м скорость р е а к ц и и д о с т а т о ч н о высока д а ж е п р и н е в ы с о к и х т е м п - p a x (50—60°). К а ч е с т в е н н о е и количественное определение П . осно­ в а н о на его способности о б р а з о в ы в а т ь о к р а ш е н н ы й к о м п л е к с с иодом. П . п р и м е н я ю т в медицине д л я п р и г о т о в л е н и я к р о в е заменяющих р-ров, пролонгации действия нек-рых л е к а р с т в , н а п р . н о в о к а и н а , п е н и ц и л л и н а , и д л я де­ зинтоксикации организма. Лекарственные п р е п а р а т ы на основе П . — п е р и с т о н ( Ф Р Г ) , субтозон ( Ф р а н ц и я ) , к о м п е н с а н ( А в с т р и я ) , гемовинил, гемодез (СССР). П . п р и м е н я е т с я т а к ж е в т е к с т и л ь н о й пром-сти д л я с н я ­ тия краски с плохо окрашенной ткани, усиления н а к р а ш и в а е м о с т и синтетич. в о л о к о н , п о в ы ш е н и я э ф ­ фективности моющих веществ; в косметике П. и с ­ п о л ь з у ю т к а к з а г у щ а ю щ и й агент п р и п р и г о т о в л е н и и кремов, зубных паст, губных помад и д р . 2 2 Лит.; Ш о с т а к о в с к н й М. Ф . , С и д С л ь к о в с к а я Ф . П . , В е с т н . А Н С С С Р , 1957, № 7, 45; Ш о с т а к о в¬ с к и й М. Ф . [ и д р . ] , С о о б щ е н и е В с е с . х и м . о б - в а , 1955, Л а 3 , " 5; R e p p e W . * P o l y v i n y l p y r r o l i d o n , W e i n h e i m , 1954. Ф. П. Сидельковская. П О Л И В И Н И Л П И Р Р О Л И Д О Н — карбоцепной ли­ нейный полимер аморфной структуры; белый порошок; темп-ра р а з м я г ч е н и я ~ 150°. З а - С Н — СН — висимость м е ж д у х а р а к т е р и с т и ч . N в я з к о с т ь ю П . в воде и мол. весом Н С^ ^СО в ы р а ж а е т с я соотношением: [л] Н С С Н }n = l , 4 - 1 0 - i l f & . П . х о р о ш о р а с т ­ в о р и м в воде и большинстве о р ­ г а н и ч . р а с т в о р и т е л е й ; н е р а с т в о р и м в диэтиловом эфире и алифатич. углеводородах. ? 7 - 4 0 7 Г ? П О Л И В И Н И Л С П И Р Т О В Ы Е ВОЛОКНА — волок­ на и з поливинилового спирта; известны под назва­ н и я м и винол (СССР), винйлон, к у р а л о н , мьюлон ( Я п о ­ ния), виналон ( К Н Д Р ) , в и н а л (США) и д р . П . в . у с т о й ­ ч и в ы к действию света, к-т, щ е л о ч е й , м о р с к о й в о д ы , органич. растворителей и нефтепродуктов, микроорга­ н и з м о в и д р . П . в . могут быть о к р а ш е н ы в массе и л и подвергнуты матированию двуокисью титана; д л я к р а ш е н и я и с п о л ь з у ю т те ж е к р а с и т е л и , что и д л я ц е л л ю л о з н ы х в о л о к о н , о д н а к о в случае П . в . вслед­ ствие более п л о т н о й с т р у к т у р ы п о л у ч а е т с я менее я р ­ к а я о к р а с к а . П о л и в и н и л о в ы й спирт, и с п о л ь з у е м ы й д л я п р о и з - в а в о л о к н а в и н о л , д о л ж е н иметь степень п о л и м е р и з а ц и и 1200—1700, м и н и м а л ь н о е с о д е р ж а н и е ацетатных групп, гидроксильных групп в положении 1—2, р а з в е т в л е н и й , а т а к ж е п о с т о р о н н и х п р и м е с е й . Перед п о л у ч е н и е м п р я д и л ь н о г о р - р а п о л и в и н и л о в ы й спирт п р о м ы в а е т с я водой от н и з к о м о л е к у л я р н ы х ф р а к ­ ц и й и п р и м е с е й , с о д е р ж а н и е к - р ы х строго р е г л а м е н ­ тируется. В том с л у ч а е , е с л и п о л и в и н и л о в ы й спирт с о д е р ж и т к и с л ы е и л и щелочные п р и м е с и , его н е й т р а л и з у ю т . При формовании волокна по м о к р о м у мето¬ д у (винол М) п р я д и л ь н ы е р - р ы к о н ц е н т р а ц и е й 14— 16% п р и г о т о в л я ю т р а с т в о р е н и е м в воде п о р о ш к о о б р а з ­ ного п о л и м е р а ( н а б у х ш е г о после п р о м ы в к и ) п р и н е п р е ­ рывном п е р е м е ш и в а н и и . После 2 — 3 - к р а т н о й ф и л ь ­ трации прядильный раствор подвергают деаэрации (выстаивание п р и атмосферном д а в л е н и и ) и подают на п р я д е н и е . Все эти п р о ц е с с ы о с у щ е с т в л я ю т п р и 80— 95°. Формование в о л о к н а ведут п р и 40—45°в с о л е в у ю в а н н у , с о д е р ж а щ у ю в 1 л 400—420 г с у л ь ф а т а н а т р и я . С целью повышения прочности и уменьшения раство­ римости в воде в о л о к н о п о д в е р г а ю т м о к р о й 2 — 4 - к р а т ­ н о й в ы т я ж к е в солевой в а н н е . После этого его с у ш а т и п р и п о в ы ш е н н о й темп-ре в ы т я г и в а ю т в 2—5 р а з . Д л я создания нужной структуры волокно подвергают термообработке (210—225°) в течение 5—10 м и н . Д л я придания полной нерастворимости в к и п я щ е й воде