* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

79 ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ 80 п а л л а д и й Pd, и тяжелые: о с м и й Os, и р и ­ д и й 1г, п л а т и н а P t . В V I I I г р . П . м. в х о д я т вместе с э л е м е н т а м и т р и а д ы ж е л е з а (Fe, Go, N i ) . П . м. вместе с б л и з к и м и к н и м п о многим с в о й с т в а м серебром и золотом относятся к б л а г о р о д н ы м м е т а л л а м , н а з в а н н ы м т а к б л а г о д а р я своим д е н ­ ным свойствам: химич. стойкости,тугоплавкости, ков­ к о с т и , к р а с и в о м у внешнему в и д у . В з е м н о й к о р е П . м., в отличие от элементов т р и а д ы ж е л е з а , н а х о д я т с я в весьма р а с с е я н н о м с о с т о я н и и — от 1 - 1 0 " до 5• 1 0 ~ в е с . % (в среднем 1—10 мг/т). Ч а щ е всего они встре­ ч а ю т с я в м е с т о р о ж д е н и я х , где п р е о б л а д а ю т Pt и Pd, с р е д и к - р ы х н а и б о л ь ш и й п р а к т и ч . и н т е р е с имеют м е д н о н и к е л е в ы е п л а т и н у с о д е р ж а щ и е с у л ь ф и д н ы е ру­ ды, и с п о л ь з у е м ы е д л я к о м п л е к с н о й п е р е р а б о т к и ; иногда ж е — в виде самородных с п л а в о в , н а п р . осмистого и р и д и я и и р и д и с т о г о осмия (см. Иридий, Палла­ дий, Платина). П . м.— се ребристо-белые б л е с т я щ и е м е т а л л ы , на­ п о м и н а ю щ и е по внешнему виду с е р е б р о , но немного о т л и ч а ю щ и е с я от него оттенками. R h , Pd, I r , Pt к р и ­ сталлизуются в гранедентрированной кубич. решетке; Os и R u — в г е к с а г о н а л ь н о й с п л о т н о й у п а к о в к о й . П . м . , о б л а д а ю щ и е единой к р и с т а л л и ч . р е ш е т к о й , о б р а з у ю т м е ж д у собой н е п р е р ы в н ы е твердые р - р ы . В с л у ч а е р а з л и ч н ы х к р и с т а л л и ч . решеток о б р а з у ю т с я два т в е р д ы х р-ра без п р о м е ж у т о ч н ы х ф а з . А н а л о г и ч н о м е т а л л а м семейства ж е л е з а , П . м. х а р а к т е р и з у ю т с я м а л ы м и а т о м н ы м и объемами, в ы с о к о й п л о т н о с т ь ю и в ы с о к о й темп-рой п л а в л е н и я . В отсутствии п р и м е с е й П . м. о б л а д а ю т высокими п л а с т и ч . свойствами и л е г к о о б р а б а т ы в а ю т с я д а в л е н и е м (волочение п р о в о л о к , п р о ­ к а т к а весьма т о н к и х л и с т о в , ш т а м п о в к а ) . Д л я П . м. х а р а к т е р н а в ы с о к а я у с т о й ч и в о с т ь к хи­ мич. в о з д е й с т в и я м . К р о м е Os ( о к и с л я ю щ е г о с я в б о л ь ­ ш е й с т е п е н и до 0 s 0 ) , все П . м. п р и взаимодей­ ствии с кислородом образуют тончайшие поверхно­ стные окисные п л е н к и . П. м. не взаимодействуют с д в у о к и с ь ю у г л е р о д а и а з о т о м , но в атмосфере г а з о о б ­ разных галогенов корродируют при повышенных т е м п - p a x . С о к и с ь ю у г л е р о д а взаимодействует л и ш ь R u , о б р а з у я к а р б о н и л . В о д о р о д в П . м. (за и с к л ю ч е ­ н и е м Pd и в с л а б о й степени Pt) не р а с т в о р я е т с я . П . м. т р у д н о поддаются действию к и с л о т , за исключением Pd, р а с т в о р я ю щ е г о с я в г о р я ч е й H N O . Ц а р с к а я в о д к а х о р о ш о р а с т в о р я е т Pt и Pd, но с л а б о — Ru и совсем н е з н а ч и т е л ь н о — R h и 1г. Последние два П . м. рас­ т в о р я ю т с я в д а р с к о й водке после с п л а в л е н и я с K H S 0 и л и с N a 0 , а т а к ж е после с п е к а н и я с B a 0 . Pt и н е к - р ы е д р . П . м . р а с т в о р я ю т с я в H N O после с п л а в л е ­ н и я со з н а ч и т е л ь н ы м к о л и ч е с т в о м A g . Б о л ь ш и н с т в о П . м. взаимодействует с д р у г и м и р а с п л а в л е н н ы м и ме­ т а л л а м и . Общей особенностью П . м. я в л я е т с я способ­ н о с т ь в о с с т а н а в л и в а т ь с я из и х соединений до метал­ л о в п р и действии восстановителей и п р и н а г р е в а н и и . Все П . м. обладают б о л ь ш о й с к л о н н о с т ь ю к образова­ н и ю комплексных соединений (см., н а п р . , Палладия комплексные соединения, Платины комплексные со­ единения). 7 6 4 s 4 2 2 2 s Подробнее о ф и з и ч . и х и м и ч . свойствах П . м., и х соединениях, простых и комплексных, нахождении в п р и р о д е и п р и м е н е н и и см. Иридий, Осмий, Палла­ дий, Платина, Родий, Рутений. П о л у ч е н и е и а ф ф и н а ж . Д о 30-х г г . 20 в. основное к о л и ч е с т в о П . м. и з в л е к а л и г р а в и т а ц и о н н ы м обога­ щ е н и е м песков р о с с ы п н ы х м е с т о р о ж д е н и й ( У р а л , К о л у м б и я , А б и с с и н и я ) , а остальное (менее 10%) — о б о г а щ е н и е м д у н и т о в ы х р у д (Ю. Африка) и п р и элект р о л и т и ч . р а ф и н и р о в а н и и меди и з о л о т а . В н а с т о я щ е е в р е м я п р е о б л а д а ю щ а я ч а с т ь П. м. и з в л е к а е т с я и з с у л ь ф и д н ы х п л а т и н о с о д е р ж а щ и х м е д н о н и к е л е в ы х руд м е с т о р о ж д е н и й СССР и К а н а д ы . Эти р у д ы обогащают флотацией и из концентратов выплавляют никель и медь. П р и рафинировании выплавленных металлов вы­ д е л я ю т ш л а м ы , с о д е р ж а щ и е П. м. (при э л е к т р о л и з е никеля) и Аи и A g (при э л е к т р о л и з е меди). Э л е к т р о ­ л и т н ы е ш л а м ы , с о д е р ж а щ и е П . м., перед п о с т у п л е ­ нием на а ф ф и н а ж обрабатывают обжигом, действием серной к-ты, в т о р и ч н ы м э л е к т р о л и з о м и д р . способами д л я у д а л е н и я н е б л а г о р о д н ы х м е т а л л о в с доведением суммы б л а г о р о д н ы х до 60% . Бедные ш л а м ы и остатки от к а р б о н и л ь н о г о процесса и з в л е ч е н и я н и к е л я иног­ да п о д г о т о в л я ю т к а ф ф и н а ж у с п л а в л е н и е м со свин­ цом с последующим к у п е л и р о в а н и е м (см. Свинец, Пробирный анализ). А ф ф и н а ж п р и м е н я ю т к обогащенпым ш л а м а м э л е к ­ т р о л и з а н и к е л я и меди, ш л и х о в о й п л а т и н е ( к о н ц е н т р а т о б о г а щ е н и я п е с к о в из россыпей и дунитовых р у д ) , сырой п л а т и н е от э л е к т р о л и з а з о л о т а , лому т е х н и ч . и з д е л и й (отработанные к а т а л и з а т о р ы и д р . ) . Преоб­ л а д а ю щ и м м е т а л л о м я в л я е т с я Pt, а в н и к е л е в ы х ш л а мах — иногда Pd. Основной п о д г о т о в и т е л ь н о й опе­ р а ц и е й а ф ф и н а ж а я в л я е т с я растворение в смеси 4 ч. с о л я н о й (плотн. 1,12) и 1 ч. азотной (плотн. 1,58) к и с л о т с н а ч а л а на х о л о д е , затем п р и п о д о г р е в а ­ н и и . П р и этом в р а с т в о р п е р е х о д я т х л о р о м е т а л л и ч е ские к и с л о т ы п л а т и н ы , и р и д и я , п а л л а д и я , р о д и я и р у т е н и я ; осмий переходит в н е р а с т в о р и м у ю 0 s 0 и остается с н е р а с т в о р и в ш и м с я м и н е р а л ь н ы м о с т а т к о м (осмистый и р и д и й , к в а р ц и д р . ) . И з раствора п о с л е ­ д о в а т е л ь н о о с а ж д а ю т П . м. П л а т и н у осаждают х л о р и с т ы м аммонием в форме х л о р о п л а т и н а т а , перед этим к о м п л е к с н ы е со­ е д и н е н и я отделяемых от нее П. м. п е р е в о д я т в н и з ш и е в а л е н т н ы е с о с т о я н и я . Осадок х л о р о п л а т и н а т а а м м о н и я в ы с у ш и в а ю т и п р о к а л и в а ю т (сначала п р и 600°, затем п р и 1100—1200°). Х и м и ч е с к и чистую Pt п о л у ч а ю т д о п о л н и т е л ь н ы м растворением и о с а ж д е н и е м в виде одного из в н у т р и к о м п л е к с н ы х соединений. И з маточ­ ного р - р а , после о с а ж д е н и я х л о р о п л а т и н а т а , п р и бо­ лее п р о д о л ж и т е л ь н о м стоянии осаждается х л о р о и р и д а т а м м о н и я вместе с н е к - р ы м количеством н е о с а ж денного х л о р о п л а т и н а т а . Б о л е е полное осаждение и р и д и я достигается у п а р и в а н и е м р а с т в о р а и о к и с л е н и е м азотной к-той соли и р и д и я до х л о р о и р и д а т а . Осаждение дает х л о р о м е т а л л а т ы третьего сорта, из н и х п р о к а л и в а н и е м п о л у ч а ю т г у б к у 1г с н е к - р ы м к о л и ч е с т в о м Pt. П о л у ч е н и е а ф ф и н и р о в а н н о г о I r и з г у б к и , н е р а с т в о р и м ы х остатков, х л о р о м е т а л л о в 3-го сорта, не р а з л о ж и в ш и х с я остатков осмистого и р и ­ д и я и д р . в о з м о ж н о н е с к о л ь к и м и п у т я м и (см. Иридий). После о с а ж д е н и я Pt и I r из п о д к и с л е н н о г о серной к-той р-ра о с а ж д а ю т м е т а л л ы восстановлением м я г ­ к и м ж е л е з о м и л и ц и н к о м (иногда — последователь­ но). П о л у ч а ю т т а к н а з . о с а ж д е н н ы е метал­ л ы , к к - р ы м относятся: Pd, ч а с т ь Pt (не о с а ж д е н н а я х л о р и с т ы м аммонием), I r и R h . Эти осажденные ме­ т а л л ы о т ф и л ь т р о в ы в а ю т , промывают, в ы с у ш и в а ю т , п р о к а л и в а ю т , в ы щ е л а ч и в а ю т ( д л я у д а л е н и я Си) р а с ­ твором серной к-ты, р а с т в о р я ю т ц а р с к о й в о д к о й ( р а з б . 1:3). Н е р а с т в о р и м у ю ч е р н ь ( R h , Ir) отделяют от р а с ­ т в о р а , с о д е р ж а щ е г о Pd, часть Pt и следы R h и I r . П а л л а д и й из раствора осаждают в виде х л о р и с ­ того п а л л а д о з а м и н а [ P d ( N H ) C l ] . Н е р а с т в о р и м у ю ч е р н ь спекают с В а 0 , с п л а в обрабатывают водой и ц а р с к о й в о д к о й . Р а с т в о р у п а р и в а ю т , Ва в ы д е л я ю т серной к-той (можно —• ионообменной смолой) и за­ тем о с а ж д а ю т I r (окончательно — по н и т р и т н о м у и л и сульфидному методу). 4 3 2 2 2 Р о д и й в ы д е л я ю т и з р я д а п о л у п р о д у к т о в аффи­ н а ж а , одним из в о з м о ж н ы х методов я в л я е т с я т р и а м и новый. Осажденные кристаллы [ R h ( N H ) ] C l про­ мывают, в ы с у ш и в а ю т , п р о к а л и в а ю т , затем очищают с о л я н о й к-той и после п р о м ы в к и в о с с т а н а в л и в а ю т водородом. О с м и й п о л у ч а ю т и з н е р а с т в о р и м ы х осмистых остатков п р и р о д н о г о осмистого и р и д и я , s 3 s