* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

291 МОЛЕКУЛЯРНЫЙ В Е С — М О Л . ВЕС ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ личину 1 1 0 292 уточнено в связи с явлением изотопии. П р и этом М. в. состав­ лялись по химич. шкале ат. весов. Переход на новую единицу ат. веса — массы изотопа С , принятую международным съе5дом химиков (Монреаль, i 9 6 0 , н е внес значительных изме­ нений в величины ат, весов о о химич, шкале, а следовательно, и в величины М. в , поскольку разница в массах м е ж д у новой единицей и единицей п о химич. шкале весьма мала. Развитие химии высокомолекулярных соединений привело к разработке и широкому использованию специальных методов определения М. в. полимеров. 1 2 М е т о д ы о п р е д е л е н и я М. в. В основу экспериментального определения М. в. вещества могут быть п о л о ж е н ы различные соотношения м е ж д у физи­ ко-химич. величинами, включающие М.в. и л и мольную в е л и ч и н у . Выбор ж е н а и л у ч ш е г о метода определяется в к а ж д о м случае индивидуальными свойствами веще­ ства (агрегатное состояние, растворимость, в о з м о ж ­ ность химич. воздействия на измерительные приборы и т. д . ) . Д л я повышения точности определения М. в. п р о в о д я т н е абсолютные, а относительные измерения тех величин, с к-рыми связан М. в. в и с х о д н о м соот­ ношении, т. е. определяют М. в. исследуемого вещест­ ва по отношению к д р у г о м у веществу (стандарту), М. в. к-рого точно известен. Н и ж е перечислены наи­ б о л е е распространенные методы измерения М. в. Метод и з м е р е н и я по п л о т н о с т и и давле­ нию газа применим только к газообразным ве­ ществам. Он основан на у р - н и и состояния идеаль­ ного газа, к-рое м о ж н о записать в виде M=RTQ/P, где М—М. в . , R = 0,082054 л-атм/град-моль— уни­ в е р с а л ь н а я газовая п о с т о я н н а я , Т—абс. темп-ра, Q—плотность (г/л) газа, р — его давление (атпм). П о с к о л ь к у к реальному г а з у это у р - н и е применимо л и ш ь п р и бесконечно р а з р е ж е н н о м состоянии, то де­ лают р я д измерений величины q/p п р и постепенно у м е н ь ш а ю щ е м с я давлении и затем экстраполируют результат к н у л е в о м у давлению, т. е. н а х о д я т величину (д/р) ~Нт(рур). Соответствующие и з м е р е н и я (на одp-vO ном и том ж е п р и б о р е и п р и одной и той ж е темп-ре) проводят д л я и с с л е д у е м о г о вещества (Q /P ) и стандар­ та (Q,/P,) И н а х о д я т М.в. по ф-ле A f = A f ( p / Q i ) ( 0 c / P A Замеры м о ж н о проводить т а к ж е , у р а вн о вешив ая на газовых микровесах и с с л е д у е м о е вещество со стандарт­ ным; в этом случае Q — QJ И М = M^(pjp ). Точность метода м о ж е т превышать 0,01%. Д л я растворенных веществ, молекулы к-рых не дис­ социированы в растворе, м о ж н о применить аналогич­ ный метод, основанный на о с м о т и ч е с к о м дав­ л е н и и . П р и этом и с п о л ь з у е т с я закон Вант-Гоффа. к-рый м о ж н о записать в виде M=(c/n)RT, где с— весовая концентрация (г/л) растворенного вещества, а П — осмотич. давление (апгм). Поскольку закон Вант-Гоффа справедлив д л я бесконечно разб. р-ров, то э к с т р а п о л я ц и е й результатов измерений находят величину (с/П) — П т ( с / П ) . Определяя в одном и том ж е 0 X X x 1 1 0 ) X х x 0 (c/A7 ) =lim(c/A7 ). Методы обладают весьма с-*0 высокой точностью, поскольку при помощи тер­ мометра Бекмана м о ж н о очень точно измерять малые изменения темп-ры (см. Криоскопия и Эбулиоскопия). Д л я определения М. в. можно использовать т а к ж е за­ висимость п о н и ж е н и я давления пара н а д раствором о т мольной д о л и растворенного вещества (закон Р а у л я ) ( Р о ~ Р ) / р о — А , где р — давление пара чистого ра­ створителя, р — давление пара н а д раствором, N=(mjM)l(mjМ--mjМ )— молярная д о л я растворен­ ного вещества, m — его навеска, т — навеска раство­ рителя, М — М. в. растворителя. П р и этом т а к ж е проводят экстраполяцию к бесконечно р а з б . р - р у . И с п о л ь з у ю т и друг ие физико-химич. соотношения, напр. зависимость давления пара вещества (р атм) от г 0 0 0 0 теплоты испарения (г кал/г): RT 2 —^г^ = Mr и т. д . Следует у к а з а т ь , что при известной химич. формуле вещества н е т надобности экспериментально опреде­ лять его М. в., поскольку он известен как сумма а т . весов атомов, составляющих м о л е к у л у . П о с к о л ь к у атомные веса всех элементов известны, то лишь п р и необходимости и х уточнения прибегают иногда к пре­ цизионным измерениям М. в., однако и в этом с л у ч а е чаще и с п о л ь з у ю т более точные физич. методы измере­ ния непосредственно атомного веса. Когда ж е химич. ф-ла вещества неизвестна, то определение М. в. окон­ чательно устанавливает, является л и найденная по химич. а н а л и з у простейшая ф-ла истинной или имеет место определенная кратная ф-ла (если измеренный М. в. в ц е л о е число раз больше соответствующего ф-ле). Измерение М. в. (если он не в целое число р а з больше соответствующего ф-ле) может указывать на присут­ ствие н а р я д у с обычными молекулами вещества т а к ж е ассоциированных молекул. Особое значение имеет определение м о л . веса полимеров, поскольку он ха­ рактеризует д л и н у и х цепи и размеры молекул (т. е. степень п о л и м о л е к у л я р н о с т и ) . Лит.: Н е к р а с о в Б . В . , К у р с общей химии, 14 и з д . , М., 1962; К и р е е в В . А . , К у р с физической химии, 2 и з д . , М., 1956; Г у г г е н г е й м Э. А. и П р у Д ж . , Физикохимические расчеты, пер. с англ., М., 1958. С. Э. ВаИсберг М О Л Е К У Л Я Р Н Ы Й ВЕС В Ы С О К О М О Л Е К У Л Я Р ­ Н Ы Х С О Е Д И Н Е Н И Й — в а ж н е й ш а я характеристика высокомолекулярного соединения (полимера), опре­ д е л я ю щ а я его физич. и технологич. свойства. Т . к. при синтезе полимеров получается всегда смесь мак­ ромолекул разных м о л . весов (разной степени поли­ меризации), то имеет смысл говорить о средних зна­ чениях м о л . веса; полное ж е описание полимера дает­ ся ф у н к ц и е й распределения по м о л . весам ( М В Р ) . Под функцией (плотностью) распределения ц> (М} понимают число п м о л е к у л , имеющих мол. вес М. Е с л и п — общее число молекул, то п 0 растворителе п р и одинаковых у с л о в и я х величину ( с / П ) д л я и с с л е д у е м о г о и стандартного веществ, н а х о ­ дят искомый М. в. (см. Осмотическое давление). Б о л е е распространены, однако, в случае р-ров не­ л е т у ч и х веществ (без диссоциации молекул) к р и ос к о п и ч е с к и й и э б у л и о с к о п и ч е с к и й методы о п р е д е л е н и я М. в . , т. е. методы, основанные на о п р е д е л е н и и п о н и ж е н и я точки замерзания и соот­ ветственно повышения точки кипения достаточно разб. р-ров п о сравнению с точкой замерзания и л и кипения чистого растворителя. П р и этом используются зави­ 0 ос Учитывая, что д л я полимеров М принимает большие значения и потому может считаться непрерывно и з ­ меняющейся величиной, это равенство часто заменя­ ют интегралом: n„=f

„ (Ю j / о Ф д (М) dM