* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

249 М И Х А Э Л И С А — Б Е К К Е Р А РЕАКЦИЯ — МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯ 250 1/[«5*], а по оси ординат i/V (метод двойных обратных величин Лайнуивера и Бэрка, см. рисунок). Если в ур-нии (7) взять обратные величины, то оно примет вид: к. %акс. ^ V соединения с одной, двумя или тремя Р—С-связями: (RO) P - S N a + R & H a l 3 (RO) 3 N pf R О R" (RO) R & P - O N a + R " H a l макс. (RO) R&P<( RR&P С Н Р О ( О С Н ) + Na J 2 5 2 3 5 2 5 3 5 2 —>• ( С Н ) С- + ( C H 0 ) 6 5 3 2 5 2(C H ) C +0 e s 3 3 P ( С Н ) С - 0 - 0 - С (С Н ) 3 Ч 2 6 6 5 3 6 5 3 2 В настоящее время не существует единого взгляда на механизм М . — Б . р. Можно рассматривать эту реак­ цию как двухстадийный процесс: присоединение галогеналкила к трехвалентному фосфорному соедине­ нию и отщепление соли галогена от промежуточного соединения: RO. R O Р - О - М е + R&Hal R O R O N P^ + MeHal При взаимодействии натрийдиалкилфосфитов с гало­ геналкилами, имеющими функциональные группы в алкоксильном радикале, могут образоваться фосфор­ органич. соединения, содержащие соответствующие функциональные группы или продукты из последую­ щих превращений. В о взаимодействие с натрийдиалкилфосфитами мо­ гут вступать и галогенацилы с образованием эфиров кетофосфиновых кислот, однако в этом случае имеют место побочные процессы. М . — Б . р. используется д л я получения соединений, с о д е р ж а щ и х связь фосфора не только с углеродом, но и другими элементами. В этом случае применяются галогенангидриды элементоорганич. к-т и подобные соединения, напр. /О (НО) P - O N a + ( R & 0 ) S1C1 •—> ( R O ) 2 s a N Hai R O Возможно, алкилирование солей диалкилфосфитов и подобных соединений протекает с перенесением реак­ ционного центра: RO N Sl(OR&)s /О (RO) 3 P-ONa+R&SCl (R0 ) 2 S-R& R O > ^ R " H a l (RO) P = 0 +MeHal 2 В случае аллилгалогенидов М . — Б . р . часто сопровож­ дается аллильной перегруппировкой: * R - C H - C H = CH-PO(OR&) R - C H = C H - C H X + NaPO(OR&) <^ * R - C H = CH-CH PO(OR&) 2 2 3 2 2 2 M . — Б . р . применяется для получения многих фосфор­ органич. пестицидов, лекарственных средств и д р у г и х физиологически активных фосфорорганич. соедине­ ний, экстрагентов д л я ряда металлов и д р . ц е л е й . Реакция открыта в 1897. Лит,: П л е ц В. М., Органические соединения фосфора, М., 1940; M i c h a e l i s A . , B e c k e r T h . , Вег., 1897, 30, 1, 1003; N у 1 е n P., Studien iiber organische Phosphorverbindungen, Uppsala, 1930; K o s o l a p o f f G-., Organophosphorus compound, N . Y . — L . , 1 9 5 0 . Э. E. Нифаптьев. М . — Б . р. имеет общий характер. Кроме солей диалкил­ фосфитов, во взаимодействие с галогеналкилами всту­ пают производные тиофосфористой, моно- и диалкилфосфинистых к-т, причем образуются фосфорорганич. М И Х А Э Л Я Р Е А К Ц И Я — присоединение к акти­ вированной двойной связи соединений с подвижным атомом водорода при углероде: I RCH=CHCOR& СН I C-CHRCH COR I » a