* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

193 определяют экспериментально, 1 & L & CO 0 C K МЕТИЛОВЫЙ пользуясь СПИРТ—МЕТИЛПИПЕРИДИНЫ 194 ур-ниями: А к В= (ЧгК-S* C K со •*k) , , s & Lo& CO сС 0 V Ь СО шК •*H )& 2 / a Я СН ОН 3 для приготовления растворителей. М. с. идет на вы­ работку метакрилатов, метиламинов, а также диметилтерефталата (произ-во синтетич. волокна лавсан). М. с. применяют в качестве антифриза, а также для произ-ва галогеиалкилов. М. с.— сильный яд. Он действует преим. на нерв­ ную и сосудистую систему, обладает резко выражен­ ным кумулятивным действием. Прием внутрь 5—10 мл М. с. приводит к тяжелому отравлению, а прием 30 мл и более — смертелен. В парообразном состоя­ нии М. с. сильно раздражает дыхательные пути и слизистые оболочки глаз, проникает через к о ж у , поражает зрительные нервы и сетчатку глаз. Лит.: Д о л г о в Б. Н . , Методы химического использова-ния окислов углерода, Л . , 1936; е г о ж е , Катализ в орга­ нической химии, 2 изд., Л . , 1959; N а t t а (т., Synthesis of methanol, в кн.: Catalysis, ed. P. H . Emmet, v. 3, N . Y . , 1955; К а з а р н о в с к а я Д. В., К а з а р н о в с к и й Я. С , С и д о р о в И. П., Тр. Гос. ин-та азотной пром-сти, I960, вып. 11, 16; Ч е р е д н и ч е н к о В. М., Т е м к и н М. И . , Ж. физ. химии, 1957, 31 вып. 5, 1072; N a t t a G., Chimi. са е industria, 1953, 35, № 10, 705; p a e q u o n l . , там ж е , 1960, 42, № 4, 352; U c h i d a Н . , O g i n o Y . , B u l l . Chem. Soc. Japan, 1958, 31, № 1, 45; U 1 1 m a n n, 3 Aufl., Bd 12, Munch.—В., 1960, S. 398; K i r k , v. 9, N. Y . , 1952, p. 31. E. Я. Мельников. K k Y k где К — константа скорости прямой реакции в хемосорбированной стадии; S — количество активных центров, соседних с центрами, участвующими в хемосорбции; С ^ — молярная концентрация всех активных центров на единицу массы ката­ лизатора; K Q Q , -KfT.2& ^ С Н ОН— константы равновесия ад­ сорбции соответственно СО, Н и СН ОН. о 2 3 В промышленных условиях концентрация М. с. после зоны катализа значительно ниже равновесной и для рабочего давления в 300 am обычно составляет 3—4 о б . % . Синтез М. с. ведут с циркуляцией непрореагировавшей газовой смеси, подобно процессу синтеза аммиака; произ-во и аппаратура о б о и х процессов сходны. Процесс идет при объемной скорости 30000— 40000 м* газа на 1 ж катализатора в час. Н а р я д у с М. с. образуются побочные продукты — диметиловый эфир, высшие спирты, метан, органич. к-ты. Д л я уменьшения выхода побочных продуктов в циркуля­ ционном газе обычно поддерживают избыток водорода: Н : С О = 6 : 1 (мол.). Снижение выхода М. с. при повышенном содержании водорода и применяемых объемных скоростях значительно меньше, чем по термодинамич. расчетам, т. к. водород адсорбируется катализатором медленнее окиси углерода. Получаемый М. с.-сырец содержит 89—92% СНзОН, 2% диметилового эфира, высших спиртов и др. при­ месей и 6—9% воды. Ректификацией получают рек­ тификат, содержащий 99,9% М. с. Присутствующие в сырце трудно отгоняемые, но легко окисляемые ненасыщенные соединения удаляют обработкой р-ром перманганата калия, после того как из сырца был отогнан диметиловый эфир. 3 2 М. с. может быть получен из двуокиси углерода и водо­ рода: С 0 + З Н ^Zt C H O H + Н О ДИ" = - 1 1830 кал(моль 2 2 s а 298 В пром-сти М. с. получают также неполным окислением высших предельных углеводородов (этана и пропана), содер­ жащихся в попутных нефтяных газах при 340—360° и 50— 100 am с применением воздуха или кислорода в качестве окис­ лителя. Концентрация кислорода в смеси ок. 3%. Реакция протекает как на катализаторе, так и без него, длительность реакции — несколько секунд. Наряду с М. с. образуются формальдегид и ацетальдегид, в небольших количествах — этиловый спирт и ацетон, а также окись и двуокись углерода и вода. Неполное окисление ведут по проточной, циркуляцион­ ной либо ступенчатой схемам. При проточной схеме непрореагировавшие газы после выделения органич. продуктов ре­ акции направляются на дальнейшее использование. При циркуляционной схеме непрореагировавшие газы после вы­ деления органич. продуктов циркуляционным насосом вновь возвращаются в процесс (часть газа выдувается из цикла во избежание чрезмерного накопления СО). При ступенчатой схеме непрореагировавшие газы после отделения органич. продуктов поступают на след. ступень окисления. Количество ступеней окисления 5—6. После последней ступени непрореа­ гировавшие газы идут на дальнейшее использование, напр. на синтез аммиака. При некаталитич. неполном окислении примерно 65% вступивших в реакцию углеводородов идет на образование органич. продуктов. Образовавшиеся органич. продукты разделяют ректификацией. Неполное окисление, несмотря на сложность выделения индивидуальных продуктов, находит применение в пром-сти. Применение. М. с. перерабатывается гл. обр. в формальдегид, используемый для выработки пластич. масс, уротропина и мочевино-формальдегидных удоб­ рений. Он применяется также как добавка к жид­ ким топливам для повышения октанового числа и 07 К.Х.Э., т. 3 МЕТИЛОВЫЙ Ф И О Л Е Т О В Ы Й (метилвиолет) — кристаллич. порошок с зеленым металлич. блеском. М. ф. принадле­ жит к триарилCHoNM метановым кра­ СГ N(CH ) сителям (пента(CH ) NC H мети л замещен ный парарозанилин C H N C 1 , мол. в. 393,97 с примесью гекса- и, возможно, тетразамещенного). Растворяется в воде, спирте, глицерине; максимум поглощения в воде X 587,0 и 535 ммк. При прибавлении к йодному р-ру красителя разб. соляной к-ты, в зависимости от количества ее, р-р становится синим, зеленым или желтовато-бурым. Через неск. минут разб. подкис­ ленные р-ры почти обесцвечиваются. Со щелочью краситель дает буровато-красное окрашивание и оса­ док. М. ф. в пром-сти получают окислением диметиланилина. Как органич. катион М. ф. осаждает многие тя­ желые комплексные анионы; в кислых р-рах это осаждение сопровождается изменением окраски. При­ меняют М. ф. для обнаружения и для фотометрич. определения Z n , C d , Hg, Sb, T l , I n , G a , A u , Sn, Та и д р . , о б р а з у ю щ и х с C N S ~ , J ~ , B r " , C l ~ , F ~ комплекс­ ные аиионы; для отделения Z n , C d , Sb, осаждаемых в виде комплексных анионов; при концентрировании следов ряда элементов; в качестве кислотно-основного индикатора в интервале рН от 0,13 до 0,5 и в интер­ вале рН от 1,5 до 3,2 (переход окраски соответствен­ но от желтой к зеленой и от синей к фиолетовой), окраска в кислой среде неустойчива, чем выше кислот­ ность, тем быстрее она обесцвечивается; в микро­ скопии — для окрасок препаратов; для изготовления чернил, лент для пишущих машинок, фаналевых лаков и т. д . , ограниченно применяется для крашения шелка, шерсти, хлопка по таниновой протраве, окраска не светопрочна. - - Ефимов. МЕТИЛПИПЕРИДИНЫ (гексагидрометилпиперидины) — гомологи пиперидина, содержащие одну или несколько метильных групп (монометилпиперидины, т. наз. п ипеколины, диметилпиперидиJ:H2 НдС5 ЗСНд ны — л у п е т и д и н ы , триметилпиперидины — к о п е л л и д и н ы , ос& H ^ i ^ C H N H и т. д.). В таблице приведены свой­ ства некоторых мети л пиперидинов, М.- бесцветные жидкости; растворимы в воде, спирте, эфире; обладают сильно основными свойствами. М. получают из соответствующих метилпиридинов гидрированием 3 2 3 2 6 2 4 2 8 3 И п у