* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

147 МЕТАЛЛКЕТИЛЫ—МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ 148 и пинакона; териалов с особыми термоэлектрическими свойства­ м и . Особенно широко используются для этой цели селениды, теллуриды, антимониды и д р . соединения элементов I I , I I I и V I г р у п п (напр., валентные InSb, Mg3Sb2 или невалентные СоБЬз, SbZn). Нек-рые М. с. сообщают сплавам магнитные свойст­ ва; напр. магнетизм «гейслеровых» сплавов связан с образованием тройных М. с. C u M n A l , C u M n G a , Cu^Mnln, Cu MnSn; ферромагнитные свойства обна­ р у ж е н ы т а к ж е в химически аналогичных соединениях N i M n G e , Co MnGe и N i M n S n , имеющих одинако­ вые кристаллич. структуры. 2 2 2 2 2 2 з у ю т смеси, состоящие из кетона, спирта Аг Аг Аг yt Аг - ОМе Аг& Н,0 Аг С = 04ч . ")С —ОМе Аг. * ">С = 0 или J Аг 2 2 0 + Аг& )снон+ с Аг- .Аг С он Аг ОН ( | ч С металлами и амальгамами М. дают интенсивно окрашенные диметаллич. производные кетонов: Na (C H ) CONa b 5 3 Лит.: К у р н а к о в Н. С , Избранные труды, т. i—2, М., 1960—61; е г о ж е , Введение в физико-химический ана­ л и з , 4 изд., М., 1940; А н о с о в В. Я . , П о г о д и н С. А., Основные начала физико-химического анализа, М . — Л . , 1947; К о р н и л о в И . И . , Металлохимия и некоторые ее задачи, Изв. А Н СССР. Отд. хил. н., 1957, № 4, 397; А г е е в Н. В . , Химия металлических сплавов, М . — Л . , 1941; е г о же, Природа химической связи в металлических сплавах, М . — Л . , 1947; Теория фаз в сплавах, пер. с англ., М., 1961; Ю м-Р оs е р и В . , Р е й н о р Г. В . , Структура металлов и сплавов, п е р . с англ., М., 1959; Ю м-Р о з е р и В . , Х р и с т и а н Д ж . , П и р с о н В . , Диаграммы равновесия металлических сис­ тем, пер. с англ., М., 1956; The physical chemistry of metallic solutions and intermetallic compounds. Proceedings of a symposi­ u m . . . , v. 1—2, L . , 1959; М а к а р о в E . С . Строение твердых ф а з е переменным числом атомов в элементарной ячейке, М.— Л . , 1947; К о р н и л о в И. И., В у л ь ф Б . К . , Металличе­ с к и е соединения, Успехи химии, 1959, 28, вып. 9; В у л ь ф Б . К . , Тройные металлические соединения, там ж е , 1960, 29, вып. 6; Х а н с е н М., А н д е р к о К . , Структуры двойных сплавов, п е р . с англ., т. 1—2, М., 1962; В о л А. Е . , Строение и свойства двойных металлических систем, т. 1, М., 1959; К р и п я к е в и ч П . И., Ч е р к а ш и н Е . Е . , Системати­ ка двойных интерметаллических фаз, И з в . СФХА А Н СССР, 1954, 24; Б о к и й Г. Б . , В у л ь ф Б. К., С м и р н о в а Н. Л . , Кристаллические структуры тройных металлических соединений, Ж . структур, химии, 1961, 2, № 1; Механические свойства металлических соединений, пер. с англ., М., 1962; С а в и ц к и й Е . М., Влияние температуры на механические свойства металлов и сплавов, М., 1957. Б. К. Вульф. Na i у (C H h C-ONa 3 5 3 NH к-рые далее реагируют как обычные металлоорганич. соединения, напр. Na I (C H ) C-ONa e 5 2 С0 2 (C H ) C e G 2 COONa ONa RC1 <с н ь с 3 5 ,R ONa При взаимодействии М. с галогеналкилом образуется смесь кетона и третичного спирта; с трифенилхлорметаном получается трифенилметильный радикал: ,R (C H ) e 5 e a 2 CONa+RBr—*-(С Н ) С = 0 + (С Н ) С в 5 2 в 5 2 ONa (C He) CONa + ( C e H ) C C l — • ( С , Н ) CO + ( C H ) С - + N a C l s 8 5 2 9 G 3 М. парамагнитны, что является бесспорным физич. доказательством их свободнорадикального характера. М. открыты и подробно изучены в 1911 В. Шленком. Лит.: Р е у т о в О. А., Теоретические проблемы органи­ ческой химии, М., 1956, с. 228; O i l m a n Н., Organic chemi­ stry. An advanced treatise, v. 1, 2 ed., N. Y . , 1944, p. 612; Hamrick P . J . , H a u s e r C. R . , J . Amer. Cnem. S o c , 1959, 81, № 2, 493. H. П. Гамбарян. М Е Т А Л Л К Е Т И Л Ы — свободные радикалы, ж а щ и е трехвалентный атом углерода типа: О—Me содер­ М. получают действием щелочных металлов на карбо­ нильные соединения, не содержащие активного атома в о д о р о д а , способного замещаться металлом: С = 0 +Ме / С - О - -Ме Реакцию проводят в жидком аммиаке либо в абсолют­ н о с у х о м инертном органич. растворителе без досту­ па в о з д у х а . М. имеют глубокую окраску, причем л и ­ тиевые производные окрашены в голубой цвет, а нат­ риевые, калиевые, цезиевые и рубидиевые — в темнос и н и й . Образование М. наиболее характерно д л я а р о ­ матич. кетонов, х о т я нек-рые сильно разветвленные алифатич. кетоны, типа гексаметилацетона или пинаколина, т а к ж е дают М., правда с большим трудом. Ароматич. кетоны способны образовывать и магние­ вые М. М.— очень активные соединения, напоминающие по свойствам триарилметильные радикалы; они нахо­ дятся в равновесии со своими димерами — пинаколятами: Аг ^>С-0-Ме Аг Аг& &Аг ОМе Аг, ОМе Аг М Е Т А Л Л О О Р Г А Н И Ч Е С К И Е С О Е Д И Н Е Н И Я - со единения, содержащие одну или более связей металл — углерод. Выделение М. с. в отдельную группу веществ в изнестной мере условно. В последнее время часто пользуются термином «элементоорганические соедине­ ния», относя сюда, кроме М. с , и органич. производ­ ные неметаллов — фосфора, бора и д р . Образование связи металл — углерод представляет собой общее яв­ ление; все элементы, за исключением инертных газов, способны образовывать связь с углеводородными груп­ пами. По характеру связи металла с органич. частью молекулы М. с. делятся на два типа: 1) большая часть известных М . с , образованных преим. непереходными металлами, содержит а-связи металл — углерод; 2) для переходных металлов более характерны М. с , образо­ ванные за счет заполнения d-оболочек металла л-электронами различных ненасыщенных систем — аромати­ ческих, циклопентадиенильных, диеновых и т. п. Снойстна этих д в у х групп М. с. различны. Неодновалент­ ные металлы могут образовывать как полные М. с.— MeR„, содержащие п связей металл — углерод, так и смешанные R M e X , где X — галоген, алкоксил, ки­ слотный остаток, водород и т. п., а n+m. — валент­ ность металла. n m П о л о ж е н и е равновесия зависит от растворителя, темпры, природы металла и карбонильного соединения. М., полученные из алифатич, кетонов, подобно алкильным радикалам, быстро подвергаются полной необра­ тимой димеризации. М. мгновенно окисляются возду­ х о м или галогенами до кетонов, а при гидролизе обра­ Открытие М. с, обычно связывается с именами Р. Бунаена (1841) и Э. Франкленда (1849). М. с. сыграли важную роль в установлении основных представлений химии — валентности, разграничения понятий «эквивалент» и «атомный вес»; вслед­ ствие значительной летучести многих М. с. с их помощью впервые были определены истинные атомные веса ряда метал­ лов. Многие М. с. обладают высокой реакционной способно­ стью и приобрели большое значение в синтезе. А. М. Бутлеро­ вым и его учениками синтезы с помощью цинкорганич. соеди­ нений были широко использованы для обоснования выводов теории химич. строения. Металлоорганические соединения непереходных ме­ таллов. Н а и б о л е е полно изучены произнодные L i ,