* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

127 МЕТАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА—МЕТАЛЛИРОВАНИЕ 128 вкусом, т.. п л . 175—181° (с разл.), нерастворим в холодной и горячей воде и в органич. растворите­ л я х , растворим в разб. минеNHNHCO-/ J Р * к-тах. М . обладает х и сы , / мич. свойствами, характерными /~" Для ряда изоникотиноилгидразиNHNHCO-f N д а . После кипячения с водой М. дает с нитропруссидом натрия в уксуснокислом р-ре оранжевое окрашивание, пе­ р е х о д я щ е е при добавлении 10%-ной соляной к-ты в ж е л т о е или зеленовато-желтое. Охлажденный после кипячения водный р-р М. дает с фенилгидразином и нитропруссидом натрия интенсивное синее или синезеленое окрашивание, переходящее при стоянии в красно-оранжевое. Количественное определение М. основано на окислении его избытком титрованного р-ра иода в щелочной среде и титровании выделяю­ щ е г о с я при подкислении избытка иода тиосульфатом натрия. М. получают взаимодействием гидразида изоникотиновой к-ты с формалином. М.— эффективный противотуберкулезный препарат. а л ь н ы М Е Т А Л Е П С И Я — последовательное замещение атомов водорода в насыщенном углеводородном ради­ кале атомами галогена. Замещение происходит по свободно-радикальному механизму: + С1 СН 4 2 > СН С1 • 3 •ci a СН С1 3 3 -НС1 -HCI ~> СНС1 — — • ecu -НС1 -НС1 8 +С1, + С1 2 Лит.: С ы ч е в а Т . П . , в к н . : Материалы п о обмену пе­ редовым опытом и научными достижениями в химико-фарма­ цевтической промышленности, № 1/12, М., 1958, 55; G r u n b е г g Е . , S С h n i t г е г R . J . , Proc. Soc. E x p t l . Biol, and Med., 1953, 84, № 1, 220; L a r s o n F . C , D i c k i e H . A . , там ж е , 1953, 84, № 2, 301. Л.Я.Яхонтов. Регулировать металептич, фторирование органич. соединений, как правило, не удается ввиду крайне высокого теплового эффекта реакции. П р и действии элементарного фтора на органич. соединения проис­ ходит либо исчерпывающее замещение атомов водорода фтором (в случае С Щ или С Н ) , либо разрушение о р ­ ганич. молекулы (в случае более сложных соеди­ нений). Наиболее разработано металептич. хлорирование. Этот процесс осуществляется в пром-сти: хлорирова­ ние метана до хлористого метила, метиленхлорида, хлороформа или четыреххлористого углерода. В ж и р но-ароматич. ряду практич. применение нашло мета­ лептич. хлорирование толуола до хлористого бен­ зила, хлористого бензилидена или бензотрихлорида: 2 б С Н — СН В Ь М Е Т А К Р И Л О В А Я КИСЛОТА кислота) с н = с — с о о н о л . в. 2 ? м 8 (а-метилакриловая 86,09 — жидкость; сн т . к и п . 160,57760 леле; 60°/12лме; d j ° l , 0 1 5 3 ; n g l , 4 3 1 4 ; растворима в эфире, воде, спирте. М. к. полимериз у е т с я постепенно у ж е при комнатной температуре, особенно быстро при нагревании в присутствии ката­ л и з а т о р о в . М. к. восстанавливается амальгамой натия до изомасляной к-ты; с йодистым водородом дает -иодизомасляную к-ту; присоединяет бром, образуя сс, р-дибромизомасляную к-ту. Производные М. к. т а к ж е легко полимеризуются, напр.: CH = C(CH )CN—у a 3 + С1 +С1 •—> Се-Нв — СН С1 * • -НС1 -НС1 + С1 •——^CHs — СНС1 •—*• С Нб — СС1 -НС1 3 2 3 2 2 6 2 6 3 Металептич. бромирование насыщенных углеводоро­ дов и и х производных проводят в несколько более жестких условиях нежели хлорирование. М. значи­ тельно ускоряется освещением и повышением темп-ры. Прямое иодирование насыщенных углеводородов и их производных является обратимой реакцией: RH+J 2 R J + HJ ^сн 2 N 3 ^сн 2 N 3 . .СН — С — С Н — С CN CN М. к. и ее эфиры в пром-сти получают из ацетона: сн. СН,^ C N CH. CH = C - C N ROH —• I • C H = C (CH ) COOR СН H SO( 2 2 3 3 2 & NC - 0 + H C N n= сн з ч X .он-н о 2 М. к. может быть получена также нагреванием со ще­ лочью продукта конденсации хлороформа с ацетоном: кон а 3 3 3 3 3 2 3 Образующийся йодистый водород в условиях реакции легко восстанавливает йодистый алкил до исходного алкана. Д л я успешного металептич. иодирования в качестве галогенирующего агента применяют смесь иода с окислителем ( Ш О з , HgO, HNOs, Н Оо и д р . ) . Йодистый водород, выделяющийся в процессе иоди­ рования, окисляется до свободного иода и т. обр. рав­ новесие смещается в сторону образования иодорганич. соединения. Реакция М. на примере хлорирования уксусной к-ты последовательно до моно-, ди- и трихлоруксусной к-ты была осуществлена Ж . Дюма и О. Лораном в 1834 и явилась важным фактором в опро­ вержении существовавшей тогда теории радикалов и послужила толчком к принятию теории типов. В на­ стоящее время термин «М.» является устаревшим и выходит из употребления. 2 кон СН СОСН + НСС1 —> ( C H ) C ( C C l J O H —> > С Н = С(СН ) СООН Лит.: Б у т л е р о в А. М., Избранные работы по органи­ ческой химии, [ М . ] , 1951, с. 11. Л. С. Герман. М. к. и ее производные широко применяют при по­ л у ч е н и и технически важных полимеров и сополиме­ ров. Особенно большое значение имеет метиловый эфир М. к., являющийся важнейшим продуктом в производ­ стве органич. стекла (см. Метилметакрилат). Поли­ меры М. к. используют также в текстильной пром-сти, при изготовлении пигментированных паст, для полу­ чения эластомеров. Полиметакриламид применяют в качестве защитного коллоида в фотографии; сопо­ лимеры используют при получении фотоэмульсий, а сополимеры с акриловой и метакриловой к-тами — для отделки текстильных изделий. Сополимеры нитрила М. к. с рядом непредельных соединений находят неко­ торое применение д л я получения волокон и пленок. П р о и з в о д н ы е М. к.: этиловый эфир, т. кип. 118°/760 мм, 30°/18 мм; амид, т. п л . 102—106°; нитрил, т. кип. 90—92°. Н . А. Несмеянов. М Е Т А Л Л И Р О В А Н И Е — замещение атома водо­ рода в органич. соединении на металл или металлосодержащий остаток с образованием связи у г л е р о д — м е ­ талл. В зависимости от условий, характера металлируемого соединения и рода металлирующего агента реакция М. имеет различный механизм. В качестве металлирующих средств применяют металлы, амиды металлов, металлоорганич. соединения: R H + Me —> RMe+ >, Н R H + NHjMe — • RMe + N H R H + R&Me —> R M e + R & H 2 2 3 Парафиновые углеводороды в реакцию не вступают. Ароматич. углеводороды не реагируют с Na, К и спла­ вом К — Na, однако металлируются при действии ме­ таллоорганич. соединений жирного ряда: C H +C H Na — • C H Na+G H b e 3 5 e 5 3 e