* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

125 МЁССБАУЭРА Э Ф Ф Е К Т — МЕТ А З И Д 126 мала, несравненно меньше собственной (естественной) ширины резонанса Г , а потому отдача не мешает на­ блюдению резонанса. Естественная ширина тех возбужденных уровней атомных ядер, д л я к-рых характерен М. э . , состав­ ляет всего лишь 10 10 15 от величин энергии возбуждения. Поэтому резонанс нарушается и ядерное поглощение падает у ж е при таких чрезвычайно малых изменениях энергии. Этого можно достичь, приведя поглотитель в движение относительно источника: благодаря эффекту Допплера изменяется частота, а следовательно, и энергия гамма-квантов. Наличие зависимости скорости счета гамма-квантов в счет­ чике от скорости движения резонансного поглотителя Су неоднородного электрич. поля в области р а с п о л о ж е ­ ния ядер—излучателей и поглотителей, обусловливает квадрупольное расщепление мёссбауэровских спект­ ральных линий типа изображенного на рис. 2 д л я т р и фенилоловохлорида, в молекулах к-рого одна из с в я ­ зей (Sn— С1) является ионной в гораздо большей сте­ пени, чем остальные (Sn—С) связи. Данные о квадрупольном расщеплении служат характеристикой 1,00 0,90 SnCi, у-источнии у - поглотитель 1,00 (C H LSnCl 6 5 + V 0,950 Рис. 1. .6 7 8 v.MM/свя этих квантов, расположенного м е ж д у источником и счетчиком, является характерной особенностью М. э. (см. рис. 1). П р и этом достаточно двигать поглотитель г с весьма малой скоростью V&~Ё~. ( Д ^ ~ энергия кванта, с — скорость света), от нескольких см/сек до нескольких микрон/сек. Всякие внешние факторы, изменяющие энергию гамма-квантов даже в весьма ма­ лой степени, нарушают резонанс. Действие этих фак­ торов можно определить количественно, компенси­ руя его допплеровским сдвигом энергии гамма-кван­ тов при движении поглотителя с определенной скоростью. Возможность применения М. э . в химии опреде­ ляется влиянием на энергию гамма-квантов строения окружающих ядро электронных оболочек. Зависи­ мость энергии электростатич. кулоновского притяже­ ния ядра и электронов от плотности электронного о б ­ лака в области расположения ядра приводит к тому, что резонансная энергия гамма-квантов несколько ме­ няется как при непосредственном изменении числа ^-электронов в атоме, так и при всякой перестройке других электронных оболочек, меняющей и х влияние на конфигурацию s-оболочек (волновым функциям ^-состояний отвечает максимум электронной плот­ ности в центре атома, волновым функциям р - и д р . с о ­ стояний — нулевая электронная плотность в центре атома). Поэтому в случае химически различных и з л у ­ чателя и поглотителя энергии и х резонансных пере­ ходов различаются на нек-рую величину ± Л # , и с о ­ ответственно максимум резонансного поглощения (минимум скорости счета гамма-квантов) наблюдает­ ся при движении поглотителя относительно излуча­ теля со скоростью ± 6 = ± 4 ^ с. Величина б наз. хими¬ ческим (изомерным) сдвигом мёссбауэровской линии поглощения. Пример такого химич. сдвига и з о б р а ж е н на рис. 2, где показан спектр поглощения гаммаквантов ядрами S n в SnCU, когда излучателем слу­ жат возбужденные ядра S n " * в S n 0 . В данном слу­ чае наличие сдвига отвечает большей степени ионности Sn—С1, по сравнению со S n — О , связью. Валентные 5s р* электроны оттягиваются от олова сильнее в SnCU, нежели в S n 0 2 , и плотность электронного облака в области ядра олова в SnCU меньше, чем в SnC>2. Нарушение сферич. симметрии распределения элект­ рич. заряда в молекуле, приводящее к возникновению С г е 1 1 9 9 2 валентных связей и позволяют определить градиенты внутримолекулярных электрич. полей. Наконец, дейст­ вие внешних или создаваемых собственными электрон­ ными оболочками атома магнитных полей на ядра — излучатели и поглотители, приводит к магнитному (зеемановскому) расщеплению мёссбауэровских спект­ ральных линий, по к-рому можно судить о величине внутримолекулярных магнитных полей. Совокупность указанных данных о сдвигах и рас­ щеплениях линий открывает широкие возможности: химич. применений М. э . — позволяет определить как валентное состояние исследуемых атомов, так д а ж е и вклад различных электронных оболочек в валентность, что особенно существенно для установ­ ления природы химич. связи. Основным недостатком М. э. с точки зрения перспектив его применений в х и ­ мии является отсутствие ядерного резонансного по­ глощения без отдачи д л я ядер легче ж е л е з а . Поэтому такие элементы, как водород, у г л е р о д , азот, кислород, нельзя непосредственно исследовать с помощью М. э . Д о настоящего времени М. э. особенно подробно и з у ­ чался д л я железа и олова. Однако круг элементов, для к-рых М. э. может наблюдаться, достаточно ш и ­ рок (напр., ж е л е з о , никель, цинк, германий, мышьяк» рутений, олово, сурьма, теллур, иод, ксенон, ц е з и й , гафний, тантал, вольфрам, рений, осмий, иридий, платина, золото, ртуть, таллий, почти все лантаниды и актиниды) и потому М. э. несомненно найдет плодо­ творное применение в химии — особенно в х и м и и комплексных и элементоорганич. соединений. Лит.: Г о л ь д а н с к и й В. И . , Эффект Мёссбауэра и его применения в химии, 1963; Ф р а у э н ф е л ь д е р Г . , Эф­ фект Мёссбауэра, пер. с англ., М., 1964. В. И. Гольданский. МЕТА приставка, применяемая д л я обозначения положения двух заместителей в бензольном ядре ( с м . рис.). Приставка М. указывает также на ГСН состояние полимеризации, напр. в метальдегиде. В неорганич. химии приставку М. применяют в названии кислот и и х солей, к-рые отвечают наименьшему содержанию гидроксильных групп, напр. метафосфорная кислота РОг(ОН). Подробнее см. Орто-, мета-, пара-. МЕТАЗИД (1,Г-метилен-бис-изоникотиноилгидразон) Ci3Hi40aN , м о л . в. 286,30 — кристаллич. поро­ шок белого или кремового цвета со слабогорьковатым e